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第八章芳香炉

芳烧，也叫芳香煌，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。

芳香二字的来由最初是指天然树脂（香精油）中提取而得、具有芳香气的物质。现代芳煌的

概念是指具有芳香性的一类环状化合物，它们不一定具有香味，也不一定含有苯环结构。

芳香烧具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧化的性质）。

定义：指苯及苯的同系物，跟苯的结构特征相似的化合物。

芳燃可分为苯系芳烽和非苯系芳姓两大类。

苯系芳燃根据苯环的多少和连接方式不同可分为：

单环芳煌分子中只含有一个苯环的芳燃。

多环芳煌分子中含有两个或两个以上独立苯环的芳姓.例如：

00联琴0比。二革基甲烷

稠环芳燃分子中含有两个或两个以上苯环，苯环之间通过共用相邻两个碳原子的芳屋。例如:

00菜0C0菲

芳煌按其结构可分类如下：

（单环芳姓分子中只含有一个苯环的芳煌

本系芳姓J多环芳烧分子中含有两个或两个以上独立苯环的芳煌联苯二苯基甲烷

稠环芳煌分子中含有两个或两个以上苯环，苯环之间通过共用相邻

两个碳原子的芳羟例如：蔡菲

芳泾（

I非苯系芳姓

7.1苯的结构

根据元素分析得知苯的分子式为C6H6。仅茶的分子式判断，荒应具有很高的不饱和度，显示

不饱和烧的典型反应一加成、氧化、聚合，然而苯却是一个十分稳定的化合物。通常情况下，苯很

难发生加成反应，也难被氧化，在一定条件下，能发生取代反应，称为“芳香性二

一、苯的凯库勒式

1865年，德国化学家凯库勒提出了关于苯的结构的构想。苯分子中的6个碳原子以单双键交替

形式互相连接，构成正六边形平面结构，内角为120度。每个碳原子连接一个氢原子。

然而根据苯的凯库勒结构式，苯的邻位二元取代物应有两个异构体，实际上只有一种。苯具有

特殊的稳定性，苯的氧化热比假想的1,3,5-环已三烯小150.6kjmol：这些问题都是苯的凯库勒结

构无法解释的。

二、苯分子结构的价键观点

1杂化轨道理论解释

杂化理论认为，组成苯分了•的6个碳原子均以SP2杂化，每个碳原子形成三个SP2杂化轨道，

其中一个SP2杂化轨道与氢的1S轨道形成C-H。键，另两个SP2杂化轨道与两个碳原子的SP2杂

化轨道形成两个C—C。键。SP2杂化为平面杂化，键角为120度，碳氢原子均在同一平面上。每一

个碳原子还有一个末参加杂化的P轨道，相互平行重叠，形成一个六原子六电子的共扼大兀键。

◎

“电子云分布在苯环的上下，形成了一个闭合的共飘体系，共枕体系能量降低使苯具有稳定性,

同时电子云发生了离域，键长发生了平均化，在苯分子中没有单双键之分，所以邻位二元取代物没

有异构体。

2.分子轨道理论解释

分子轨道理论认为，分子中六个P轨道线形组合成六个n分子轨道，其中三个成键规定，三个反

键轨道。在基态时，苯分子的六个“电子成对填入三个成键轨道，其能比原子轨道低，所以苯分

子稳定，体系能较低。

苯分子的大冗键是三个成键轨道叠加的结果，由于冗电子都是离域的，所以碳碳键长完全相同。

三、芳香性与苯的稳定性

・1、芳香性（简称芳性）：

・具有高度的不饱和性U（D〉=4）,

•其芳香环有高的稳定性：-氢化热较小，说明并非简单的共辗多烯烧；•不易发生加成、氧化等反

应,而发生取代反应等的性质——