高中化学竞赛之配合平衡.ppt

第1页，共15页，星期日，2025年，2月5日8.3配位平衡NaOHCu(OH)2无Cu2+???Na2S有黑色CuS生成有Cu2+8.3.1配离子在溶液中的解离平衡[Cu(NH3)4]SO4·H2O[Cu(NH3)4]2++SO42-+H2O第2页，共15页，星期日，2025年，2月5日1.稳定常数Kf?值越大，配离子越稳定。2.不稳定常数(解离常数)[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3Kd?值越大表示配离子越容易解离，即越不稳定。Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+第3页，共15页，星期日，2025年，2月5日8.3.2配位平衡的移动1.颜色的变化许多过渡金属配合物常呈现各种颜色，利用其颜色的变化可帮助判断配合物的形成，尤其是当金属离子本身没有颜色时，这种现象就更明显。例1：无水CuSO4(白)[Cu(H2O)4]SO4(天蓝色)鉴定有机物中的微量水份的存在；例2：Cu2+[Cu(NH3)4]2+(深兰色)用于检验Cu2+的存在。例3：无水CoCl2(蓝)[Co(H2O)6]2+(粉红色)变色硅胶原理。水氨水水第4页，共15页，星期日，2025年，2月5日若将水合钴离子与过量KSCN作用，则转变为蓝紫色的四硫氰合钴(Ⅲ)离子[Co(SCN)4]2-：[Co(H2O)6]2++4SCN-=[Co(SCN)4]2-+6H2O粉红色蓝紫色该现象在乙醚、丙酮或戊醇中尤为明显，可用于检查溶液中有否Co2+存在，是比色法定量测定Co2+的基础。金属螯合物往往有颜色，如Zn2+是无色的，它的许多简单配合物仍是无色（如[Zn(NH3)4]2+、[Zn(CN)4]2-），在碱性溶液中滴加二苯硫腙，生成难溶于水的粉红色螯合物，此反应灵敏，可用于Zn2+的鉴定。第5页，共15页，星期日，2025年，2月5日2.酸度对平衡的影响正反应：形成配合物，溶液的酸性增大；逆反应：平衡向配合物解离的方向移动——配合物的酸效应。越小，生成的配合物稳定性越小；越小，生成的酸越弱，故得到平衡常数K越小，即转化为[FeF6]3-越少。第6页，共15页，星期日，2025年，2月5日又例：随着甘氨酸的加入，溶液酸性明显增大。EDTA，乙二胺四乙酸，与金属离子作用形成螯合物过程中有明显的酸效应。酸度较高时，只有少数金属离子与EDTA的螯合物能稳定存在，故，利用螯合物稳定性的差别，调节溶液酸度，控制螯合物生成。第7页，共15页，星期日，2025年，2月5日3.沉淀反应对配位平衡的影响形成配合物（螯合物）可使物质的溶解性能发生改变。例如，用浓氨水可将氯化银沉淀溶解，其过程为：2NH3[Ag(NH3)2]++BaSO4(s)Ba2++SO42-+EDTA[Ba(EDTA)]2-用EDTA可将硫酸钡沉淀溶解：AgCl(s)Ag++Cl-第8页，共15页，星期日，2025年，2月5日同样，在配合物溶液中，加入某种沉淀剂，它与该配合物中的中心离子生成难溶化合物，或多或少地会导致配离子的破坏：[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3+S2-CuS总反应：[Cu(NH3)4]2++S2-CuS+4NH3说明该反应可以进行得很完全，即生成了CuS沉淀。第9页，共15页，星期日，2025年，2月5日4.氧化还原反应对配位平衡的影响由于配合物的形成，将大大降低金属离子的浓度，从而使其电极电势降低，即氧化性（能力）减小。（p.171表8-12，8-13）Mn++neM例：在平衡体系中加入能与金属离子起反应的氧化剂（或还原剂），降低金属离子的浓度，从而降低配离子的稳定性。