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第1页,共17页,星期日,2025年,2月5日*1.1.1均相反应aA+bB→cC+dDGA—A的摩尔数V—混合物的体积t—反应开始到反应过程中任一瞬间所经历时间若等容,则在实际中可假设:气相反应和稀溶液反应均是均相反应。化学反应速度(速率)是一个强度量,并且取决于温度和浓度。§1.1化学反应速度第2页,共17页,星期日,2025年,2月5日*1.1.2多相反应(单位时间内单位表面积上组分转化量)S—反应表面积注意:界面面积≠几何表面积
或(单位时间内单位重量的组分变化速度)第3页,共17页,星期日,2025年,2月5日*§1.2转化率与反应速度第4页,共17页,星期日,2025年,2月5日*§1.3化学计量关系(重要的已知条件)例aA+bB→cC+dD或者例如反应:2NO+O22NO2第5页,共17页,星期日,2025年,2月5日*1.4.1基元反应定义:指反应物分子在相互作用时一步就直接转化为生成物的反应。非基元反应:为经验公式,称为表观反应级数,由实验测定。1.4质量作用定律(反应速率方程)第6页,共17页,星期日,2025年,2月5日*1.4.2可逆反应当体系内出现逆反应时,在确定反应的总速率时应考虑逆反应的存在。对于可逆反应分别为正逆反应的速度常数。可逆反应速率式包括了热力学(K)和动力学(k)的因素。反应速率方程基本上是一个涉及浓度的代数方程,而非微分方程。第7页,共17页,星期日,2025年,2月5日*1.4.3速率的积分式是瞬时速率,是速率的微分式。速率公式中一种更为有用的形式即浓度与时间的函数关系式,称为速率积分式。用处:确定一定反应时间的浓度或达到一定浓度所需要的时间。速率积分式的推导——根据反应速率的微分式导出一级反应的积分式反应:A→产物(m为常数)第8页,共17页,星期日,2025年,2月5日*因为t=0,,故。故一级反应的速率积分式是:速率常数单位。作图,为直线。示意图如下:第9页,共17页,星期日,2025年,2月5日*三种级数反应的速率及特征第10页,共17页,星期日,2025年,2月5日*例题:一个2级反应的反应物初始浓度为0.4×103mol.m-3,此反应在80分钟内完成了30%,试求反应的速率常数和反应完成80%时所需的时间。解:由于是二级反应,故有=反应完成80%所需时间第11页,共17页,星期日,2025年,2月5日*§1.5反应级数的确定及反应速率常数式1)级数级数的意义:写出其速率式说明反应机理级数的确定:①尝试法将实验测定的各时间反应产物的浓度代入速率的各种积分式中,试探其中哪个积分式求出的k不随时间而变化,则该式的级数就是所求反应的级数。②作图法分别用C、、对t作图,呈现直线关系的,即为所求反应的级数。第12页,共17页,星期日,2025年,2月5日
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