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基于亚规则模型的Ti-V基储氢合金稳定性研究：形成焓视角

一、绪论

1.1研究背景与意义

随着全球经济的飞速发展和人口的持续增长，能源需求与日俱增，能源危机和环境问题日益严峻。传统化石能源如煤炭、石油和天然气等，不仅储量有限，而且在使用过程中会产生大量的污染物，如二氧化碳、二氧化硫和氮氧化物等，对环境造成了严重的破坏，加剧了全球气候变暖，威胁着人类的生存和发展。因此，开发清洁、高效、可持续的新能源已成为当务之急。

氢能源作为一种理想的清洁能源，具有诸多优点。它的燃烧产物仅为水，不产生任何污染物，对环境友好；其能量密度高，是汽油的3倍左右，能够提供更强大的能量支持；而且氢的来源广泛，可以通过多种途径制取，如水电解、化石燃料重整和生物质气化等。在未来的能源体系中，氢能源有望成为重要的组成部分，为解决能源危机和环境问题提供有效的解决方案。

然而，氢能源的广泛应用面临着诸多挑战，其中储氢技术是关键的瓶颈之一。目前，常见的储氢方式有高压气态储氢、液态储氢和固态储氢等。高压气态储氢需要高压设备，存在泄漏和爆炸的风险；液态储氢需要极低的温度，能耗高且成本昂贵；而固态储氢中的储氢合金，虽然具有储氢量大、能耗低、工作压力低和使用方便等优点，但也存在着一些问题，如储氢容量衰减、循环寿命短和吸放氢动力学性能差等，这些问题严重制约了储氢合金的实际应用。

Ti-V基储氢合金作为一种重要的储氢材料，具有较高的储氢容量和良好的吸放氢性能，在氢能领域展现出了巨大的应用潜力。然而，其稳定性问题一直是研究的重点和难点。深入研究Ti-V基储氢合金的稳定性，对于提高其储氢性能、延长循环寿命和推动其实际应用具有重要意义。

亚规则模型是一种用于描述合金热力学性质的重要工具，能够考虑合金中原子间的相互作用和短程有序等因素，为研究Ti-V基储氢合金的稳定性提供了新的视角和方法。通过亚规则模型，可以深入理解合金中元素的分布、原子间的相互作用以及温度、压力等因素对合金稳定性的影响，从而为优化合金成分和制备工艺提供理论指导，提高Ti-V基储氢合金的综合性能，推动氢能源的发展和应用。

1.2储氢合金概述

储氢合金是一种能够可逆地吸收和释放氢气的金属材料，在氢能领域有着广泛的应用前景。其发展历程可以追溯到20世纪60年代，当时材料王国里出现了能储存氢的金属和合金，统称为储氢合金。这些金属或合金具有很强的捕捉氢的能力，在一定的温度和压力条件下，氢分子在合金中先分解成单个的原子，这些氢原子便进入合金原子之间的缝隙中，并与合金进行化学反应生成金属氢化物，外在表现为大量“吸收”氢气，同时放出大量热量。而当对这些金属氢化物进行加热时，它们又会发生分解反应，氢原子又能结合成氢分子释放出来，而且伴随有明显的吸热效应。

常见的储氢合金类型包括钛系、锆系、铁系及稀土系等。稀土系储氢合金以LaNi5为代表，可用通式AB5表示，具有CaCu5型六方结构，具有较高的吸氢能力，储氢量高达1.37重量%，较易活化，对杂质不敏感以及吸脱氢不需高温高压等优良特性，是热泵、电池、空调器等应用中的理想候选材料，但合金吸氢后晶胞体积膨胀较大，易粉化，比表面随之增大，从而增大合金氧化的机会，使合金过早失去吸放氢能力，且价格昂贵。钛系储氢合金则具有成本较低、储氢容量较大等优势，成为了研究的热点之一。

Ti-V基储氢合金作为钛系储氢合金的一种，具有独特的优势。它的储氢容量较高，能够在相对温和的条件下实现氢气的吸放，这使得其在实际应用中具有很大的潜力。与其他类型的储氢合金相比，Ti-V基储氢合金的吸放氢动力学性能较好，可以更快地实现氢气的存储和释放，满足一些对快速充放氢有要求的应用场景。而且其资源相对丰富，成本相对较低，有利于大规模的生产和应用。

1.3储氢合金制备方法

常见的储氢合金制备方法有熔炼法、机械合金化法等，不同的制备方法对Ti-V基储氢合金的性能有着显著的影响。

熔炼法是一种传统的制备方法，通过将金属原料在高温下熔炼，使其充分混合，从而得到所需的合金。这种方法的优点是可以精确控制合金的成分，能够制备出高质量的合金，合金的致密度较高，性能较为稳定。但熔炼法也存在一些缺点，例如需要高温设备，能耗较大，制备过程较为复杂，成本较高。而且在熔炼过程中，可能会引入杂质，影响合金的性能。对于Ti-V基储氢合金来说，熔炼法制备的合金可能存在成分偏析的问题，导致合金中不同区域的成分和性能不均匀，从而影响其储氢性能和稳定性。

机械合金化法是利用高能球磨机等设备，将金属粉末在高能球的撞击下进行反复的冷焊、断裂和再冷焊，使不同的金属原子相互扩散，最终形成合金。这种方法的优点是可以在较低的温度下制备合金，避免了高温熔炼带来的能耗和杂质引入问题，能够制备出具有特殊结构和性能