第五紫外可见分光光度法.pptVIP

第五紫外可见分光光度法演示文稿;优选第五紫外可见分光光度法;这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。;二、紫外-可见吸收光谱法特点;;第五章

紫外-可见吸收光谱法(UV-vis);;一、紫外-可见吸收光谱的产生机理;;;?-胡罗卜素;跃迁：电子受激发，从低能级转移到高能级的过程。

※分子只有选择性的吸收(hν=△E)某些波长（频率）的光才能由较低的能级跃迁到较高能级上。

若用一连续的电磁辐射照射样品分子，将照射前后的光强度变化转变为电信号并记录下来，就可得到光强度变化对波长的关系曲线，即为分子吸收光谱。;（1）转动能级间的能量差ΔEr：0.005～0.050eV，

跃迁产生吸收光谱位于远红外区，称为远红外

光谱或分子转动光谱；

（2）振动能级的能量差ΔEv约为：0.05～１eV，跃

迁产生的吸收光谱位于红外区，称为红外光谱

或分子振动光谱；

（3）电子能级的能量差ΔEe较大1～20eV。电子跃

迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区，称为紫

外—可见光谱或分子的电子光谱;

;

;有机化合物的紫外-可见吸收光谱是三种电子、四种跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。示意图;;1、σ→σ＊跃迁;所需能量较大。

吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。

含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ*跃迁。

如一氯甲烷、甲醇、三甲基胺n→σ*跃迁的λ分别为173nm、183nm和227nm。;3、π→π＊跃迁;4、n→π＊跃迁;注意：

☆紫外-可见光谱电子跃迁类型：n—π*跃迁

π—π*跃迁

☆饱和化合物无紫外吸收

☆电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系：

﹡根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型；

﹡根据吸收谱带波长和电子跃迁类型→推测分子中可能

存在的基团（分子结构鉴定）

;1、吸收光谱（吸收曲线）;;吸收曲线的讨论：;;含有π键的不饱和基团称为生色团。

简单的生色团由双键或叁键体系组成。

???：乙烯基、羰基、亚硝基、偶氮基、乙炔基、腈基等。

注：当出现几个发色团共轭，则几个发色团所产生的吸收带将消失，代之出现新的共轭吸收带，其波长将比单个发色团的吸收波长长，强度也增强。;有一些含有n电子的基团，它们本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生p-π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团(如—OH、—OR、—NH２、—NHR、—X等)。;有机化合物的吸收谱带常常因共轭、引入取代基或改变溶剂使最大吸收波长λmax和吸收强度发生变化:λmax向长波方向移动称为红移，向短波方向移动称为蓝移(或紫移)。;1、共轭体系的存在----红移

如CH2=CH2的?-?*跃迁，?max=165~200nm；

而1,3-丁二烯，?max=217nm

2、异构现象：使异构物光谱出现差异。

如CH3CHO含水化合物有两种可能的结构：CH3CHO-H2O及CH3CH(OH)2;已烷中，?max=290nm，表明有醛基存在，结构为前者；而在水溶液中，此峰消失，结构为后者。;

3、取代基：红移或蓝移。

取代基为含孤对电子，如-NH2、-OH、-Cl，可使分子红移；取代基为斥电子基，如-R，-OCOR，则使分子蓝移。

苯环或烯烃上的H被各种取代基取代，多产生红移。

4、pH值：红移或蓝移

苯酚在酸性或中性水溶液中，有210.5nm及270nm两个吸收带；而在碱性溶液中，则分别红移到235nm和287nm（p-?共轭）.;5、溶剂效应：红移或蓝移

由n-?*跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性增加，基态能量比激发态有更多的下降，发生蓝移；由?-?*跃迁产生的吸收峰，随溶剂极性增加，激发态比基态能量有更多的下降，发生红移。

随溶剂极性增加，吸收光谱变得平滑，精细结构消失。;（1）对λmax影响;②极性溶剂对π→π*跃迁的影响;极性溶剂致使π→π*跃迁的K带发生红移。;（2）、对吸收光谱精细结构影响;溶剂极性↑，苯酚精细结