气相色谱法分离条件的选择.pptVIP

(二)毛细管色谱操作条件的选择

1.毛细管柱的直径2.载气的选择3.液膜厚度第30页，共71页，星期日，2025年，2月5日1.毛细管柱的直径H与柱内径平方r2成正比，uopt与柱内径成反比。内径以100～300μm为宜。快速分析采用细内径、短毛细管柱进行。第31页，共71页，星期日，2025年，2月5日2.载气的选择

常用的载气：N2,H2,He.根据Golay曲线，多用氢气作载气。第32页，共71页，星期日，2025年，2月5日3.液膜厚度液膜厚度增加会使塔板高度增加，柱效下降。为了快速分析，常用小柱内径和薄液膜柱，为了增大柱容量，采用大口径和厚液膜柱。第33页，共71页，星期日，2025年，2月5日三、毛细管气相色谱结构流程进样部分有用载气分流放空的控制流路和为检测器提供柱后尾吹气的流路系统第34页，共71页，星期日，2025年，2月5日(一)进样系统毛细管柱与填充柱的比较毛细管柱填充柱内径1mm4～6mm流速1ml/min30ml/min柱外死体积影响峰展宽不影响峰展宽由于死体积影响毛细管柱的峰展宽，柱后要用尾吹流路系统，进样用分流装置，采用分流进样方式。第35页，共71页，星期日，2025年，2月5日1.分流进样分流进样：进样后，气化室中载气流量较大，气化后，将混合物中较小的部分送进柱子，大部分放空。如气化室总流速100ml/min,柱流速1ml/min,进样时间为1/100min。作用：(1)快速进样，起始谱带窄。(2)控制样品进入色谱柱的量，保证毛细管柱不超载。第36页，共71页，星期日，2025年，2月5日2.分流进样器和分流比分流进样器：使用玻璃内插套管作为进样器的气化室，分流进样使用2～4mm的玻璃套管，同时打开分流进样阀。分流比：放空的试样量与进入毛细管柱的试样量之比。一般在50：1到500：1之间调节。第37页，共71页，星期日，2025年，2月5日分流后，柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术。第38页，共71页，星期日，2025年，2月5日3.线性分流样品组分经过分流器分出的一小部分的量进入柱子，它能够代表样品中组分的含量，对一个设计合理的分流器，样品中的每一组分都能准确地分流成相同的比例，而与组分的化学性质、沸点差异以及浓度大小等因素无关。第39页，共71页，星期日，2025年，2月5日第六节定性与定量分析一、定性分析方法目的：确定待测试样的组成，判断各色谱峰代表什么组分。优点：分离分析多种组分的混合物缺点：未知物定性困难，需用已知纯物质或有关的色谱定性参数定性。第40页，共71页，星期日，2025年，2月5日常用定性方法1.已知物对照法2.利用相对保留值3.利用保留指数(retentionindex)定性4.官能团分类测定法5.两谱联用定性第41页，共71页，星期日，2025年，2月5日1.已知物对照法方法：将已知物和未知物在相同的色谱柱上，以相同的操作条件进行实验，将两张色谱图进行比较，保留时间相同，试样可能含有此已知物组分。第42页，共71页，星期日，2025年，2月5日复杂样品定性已知物增加峰高法：将已知物加到未知试样中混合进样，若待定性组分峰比不加已知物时的峰高相对增加了，则可能含有该已知物的成分。双柱定性：在两个性质差别较大的柱子上该色谱峰峰高都增大，一般可认定是同一物质。第43页，共71页，星期日，2025年，2月5日2.利用相对保留值定性对于组分简单的已知范围的混合物，在无已知物的情况下，采用此法。通过引入参比物质，计算相对保留值，克服色谱条件变化导致的定性错误r1,2的数值决定于组分的性质、柱温与固定液的性质，与固定液的用量、柱长、流速及填充情况等无关。第44页，共71页，星期日，2025年，2月5日方法：查手册根据手册的实验条件及所用的标准物进行实验取规定的标准物加入被测样品中混匀，进样，求r1,2与手册数据对比定性第45页，共71页，星期日，2025年，2月5日3.利用保留指数定性

利用手册上的保留指数对物质进行定性，保持固定液及柱温相同。保留指数的重复性及准确性均较好(相对误差1%),是定性的重要方法。方法：估计