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第1页,共12页,星期日,2025年,2月5日重要的不饱和脂肪酸有:油酸(十八碳烯-9-酸):亚油酸(十八碳二烯-9,12-酸):亚麻酸(十八碳三烯-9,12,15-酸):桐油酸(十八碳三烯-9,11,13-酸):蓖麻油酸(12-羟基十八碳烯-9-酸):因此,构成油脂的脂肪酸非常复杂,植物油酸是各种饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物。所含双键的数目、位置不同,性能差异很大。一、干性油1、干性油与活泼CH2油类一般根据其碘值将其分为:干性油、不干性油和半干性油。干性油:碘值≥140,每个分子中双键数≥6个;特点是可在空气中因氧化而成膜,膜不溶于有机溶剂,加热不软化。半干性油:碘值100—140,每个分子中双键数4~6个。特点是在空气中能干燥成膜,但速度较慢,膜软,加热可软化、熔融,易溶于有机溶剂。非干性油:碘值≤100,每个分子中双键数<4个;特点是在空气中不能氧化成膜。第2页,共12页,星期日,2025年,2月5日空气对于油的氧化是通过分子中的活泼亚甲基进行的(两个双键当中的CH2)-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-单个双键旁边的亚甲基,也可参加氧化反应,但反应速率与活泼亚甲基相差甚远。碘值只能反应双键数目多少,不能反映活泼亚甲基的数目,所以不准确。干性油指数划分法:因为在脂肪酸中,亚油酸含一个活泼亚甲基,亚麻酸含两个,它们在油中的含量多少可以决定油的干性。所以可以用油中亚油酸和亚麻酸的含量来表示油的性质。干性指数=%亚油酸+2×%亚麻酸70%为干性油平均活泼亚甲基数划分法:油在空气中的固化,实质是油内活泼亚甲基与氧反应而产生了交联反应,每个油分子必须有两个以上的活泼亚甲基活泼亚甲基数2.2时,认为是干性油。计算公式为:平均活泼亚甲基数=(双烯酸分子含量+三烯酸分子含量×2)×3含一个活泼亚甲基含两个活泼亚甲基油分子中含3个脂肪酸第3页,共12页,星期日,2025年,2月5日计算实例:P171亚麻油中含双烯酸16%,含三烯酸52%平均活泼亚甲基数=(0.16+0.52×2)×3=3.62.2是干性油豆油:双烯酸51%,三烯酸9%平均活泼亚甲基数=(0.51+0.09×2)×3=2.012.2半干性油橄榄油:双烯酸16%,三烯酸2%平均活泼亚甲基数=(0.16+0.02×2)×3=0.62.2非干性油北方葵花籽油=0.72×3=2.16是半干性油南方葵花籽油-0.19×3=0.57是非干性油2、油的干燥与催化剂油的干燥是氧化交联过程,是由存在于油中少量氢过氧化物ROOH开始的,属于连锁反应机理。第4页,共12页,星期日,2025年,2月5日上述反应,速率很慢,作为涂料使用,成膜需要几天,最慢的一步是过氧化物的分解,需要加入催化剂,又称催干剂,使膜在一天以内干燥.分为两类(1)主催干剂(表干剂)--钴盐和锰盐,原理:与ROOH组成氧化还原体系,使ROOH分解活化能大大降低。用量:少,金属量为油的0.005%~0.2%。同时钴盐也有助于体系吸氧和过氧化氢物的形成。主催干剂传递氧的作用强,能使涂料表干加快,但易于封闭表层,影响里层干燥,需要助催干剂配合。第5页,共12页,星期日,2025年,2月5日(2)助催干剂(透干剂)--通常是以一种氧化态存在的金属皂,如钙(Ca)、铅(Pb)、锆(Zr)、锌(Zn)、钡(Ba)和锶(Sr)的环烷酸(或异辛酸)盐。原理:可增加主催干剂的效率,使漆膜表里干燥均匀,消除起皱和使主催干剂稳定。用量:一般较高,金属量为油的0.6%。传统的钴、锰、铅、锌、钙等有机酸皂催干剂品种繁多,有的色深,有的价高,有的有毒。近年开发的稀土催干剂产品,较好地解决了上述问题,但也只能部分取代价昂物稀的钴剂。开发新型的完全取代钴的催干剂,一直是涂料行业的迫切愿望(3)注意:催干剂是自动氧化的催化剂,残留于漆膜中,也可促进漆膜的老化降解及变黄。第6页,共12页,星期日,2025年,2月5日3、有共轭双键的干性油:
干燥很快,表面易起皱,成膜机理不同,如蓖麻油是一个非干性油,含有一个羟基的蓖麻酸,它脱水后生成带共轭双键的脱水蓖麻酸和非共轭的异构体,脱水的蓖麻油因之成为干性油。第7页,共12页,星期日,2025年,2月5日4、油性涂料--清油,铅油,油性调和漆(不加溶剂,是无溶剂漆)(1)干性油未改性时,分子量低,成膜速度慢通过炼制,聚合聚合油,加催干剂清油,加颜料,研磨成浆状油性厚漆(铅油),加清油调稀油性调和漆。(
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