第二章 热力学第二定律.pptVIP

稀溶液溶剂化学势所以此公式同样适用于理想溶液中各组分的化学势计算液体气体第27页，共36页，星期日，2025年，2月5日稀溶液溶质化学势令不是纯B的化学势，可看作是xB=1，且服从亨利定律的那个状态的化学势，是假想的状态(参考态)，可认为是虚拟组分B的化学势，其在T下的饱和蒸气压为kx。第28页，共36页，星期日，2025年，2月5日所以有若将亨利定律用不同浓度形式表式，如则化学势可分别表式为显然各表达式中标准态不同第29页，共36页，星期日，2025年，2月5日4.非理想溶液用活度代替各浓度代入理想溶液化学势公式计算第30页，共36页，星期日，2025年，2月5日稀溶液溶剂化学势稀溶液溶质化学势化学势表达式小结*m~x或m~a实际态与纯态或参考态理想气体第31页，共36页，星期日，2025年，2月5日第1页，共36页，星期日，2025年，2月5日§2.13疏水相互作用疏水相互作用（hydrophobicinteraction）指非极性基团有从水中逃逸的趋势，致使非极性基团相互结合在一起。以R表示非极性分子或基团过程中若熵效应大于热效应时，ΔG0，表示上述过程正向进行。第2页，共36页，星期日，2025年，2月5日§2.14偏摩尔量和化学势一、多组分体系容量性质多组分体系的热力学对于一个均相体系的任一容量性质X，若不考虑除温度、压力外的其它强度性质，则当T、p、ni发生微小变化时偏微分导数下标nj表示各组分的物质的量不变，nj≠i表示除ni外其它组分的物质的量保持恒定。第3页，共36页，星期日，2025年，2月5日二、偏摩尔量的定义在T，p，nj≠i恒定时，组分B（物质的量为nB）的某种容量性质的偏摩量XB,m定义为：等温等压均相体系偏摩尔量是强度性质，与混合物总量无关，但与混合物的浓度有关第4页，共36页，星期日，2025年，2月5日在等温等压下，在一定浓度的有限量溶液中，加入dnB的B物质（此时体系的浓度几乎保持不变）所引起的体系容量性质X随该组分的量的变化率。也可理解为：在等温等压下，往一定浓度的大量溶液中加入1mol的物质B（此时体系的浓度仍可看做不变）所引起体系容量性质X的变化量。偏摩尔量的物理意义：第5页，共36页，星期日，2025年，2月5日三、偏摩尔量与摩尔量的区别纯物质摩尔量以Xm*表示例如：20℃，101.325Pa时纯水：V1*=18.09L/mol;乙醇：V2*=58.37L/mol但将1mol水和1mol乙醇混合后溶液的体积V≠V1*+V2*(76.46L)第6页，共36页，星期日，2025年，2月5日理想条件下的体积变化实际体积变化第7页，共36页，星期日，2025年，2月5日101325Pa，20℃时，乙醇的偏摩尔体积但当体系只有一种组分（即纯物质）时，XB,m=Xm*XB,m值与溶液的浓度有关第8页，共36页，星期日，2025年，2月5日四、偏摩尔量的集合公式等温等压均相体系对于一个组分为1,2,···,K，其物质的量分别为n1,n2,···,nK所组成的均相体系，在等温等压并保持各物质相对数量不变的条件下，同时向体系加入各组分，这时浓度保持不变，Xi,m也不变，则可得加入各物质为容量性质X的总量为第9页，共36页，星期日，2025年，2月5日例：25℃有摩尔分数为0.4的甲醇水溶液，若往大量的此种溶液中加1mol水，溶液体积增加17.35L；若往大量的此种溶液中加1mol的甲醇，溶液体积增加39.01L。试计算将0.4mol的甲醇与0.6mol的水混合成溶液时，体积为多少？解：求得溶液中x甲醇=0.4时按照集合公式：而在25℃时第10页，共36页，星期日，2025年，2月5日五、化学势将偏摩尔吉布斯自由能称为化学势。多组分体系吉布斯自由能第11页，共36页，星期日，2025年，2月5日五、化学势所以有第12页，共36页，星期日，2025年，2月5日将G、H、A各定义式代入后可得五、化学势第13页，共36页，星期日，2025年，2月5日化学势作为判据的应用适用于相变化和化学变化过程的平衡判据。封闭体系无非体积功时因为所以第14页，共36页，星期日，2025