第七章芳胺类药物分析.pptVIP

（二）盐酸普鲁卡因注射液中对氨基苯甲酸的检查检查方法精密量取本品，加乙醇稀释使成为每1ml中含盐酸普鲁卡因2.5mg的溶液，作为供试品溶液。取对氨基苯甲酸对照品,加乙醇制成每1ml中含30μg的溶液,作为对照品溶液。取上述两种溶液各10μl，分别点于含有羧甲基纤维素钠为粘合剂的硅胶H薄层板上，用苯－冰醋酸－丙酮－甲醇（14:1:1:4）为展开剂，展开后，取出晾干，用对二甲氨基苯甲醛溶液（2％对二甲氨基苯甲醛乙醇溶液100ml，加入冰醋酸5ml制成）喷雾显色。供试品溶液如显与对照品溶液相应的杂质斑点，其颜色与对照品溶液主斑点比较，不得更深。第30页，共70页，星期日，2025年，2月5日2）对氨基苯甲酸第31页，共70页，星期日，2025年，2月5日原理芳伯氨基药物在酸性溶液中与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐，用永停法或外指示剂法指示反应终点。潜在芳伯氨基，可通过水解或还原得到芳伯氨基。?（一）亚硝酸钠滴定法五、含量测定第32页，共70页，星期日，2025年，2月5日重氮化反应历程：NaNO2+HCl?HNO2+NaClHNO2+HCl?NOCl+H2OAr-NH2NOClAr-NH-NOAr-N=N-OHHNO2+HBr?NOBr+H2O快快慢Ar-N2+Cl-（1）K1（2）K2∵K1≈300K2加入KBr，可增大被测溶液中NO+的浓度，所以能加快重氮化反应速度第33页，共70页，星期日，2025年，2月5日注意条件：1.溴化钾的作用：催化剂。与亚硝酸生成NOBr，可加大NO+浓度。2.酸的种类及其浓度：①重氮化反应速度加快；②重氮盐在酸性溶液中稳定；③防止生成偶氮氨基化合物，影响测定结果强酸性下可加速反应，但酸度过高，会使芳伯氨基游离受阻，影响反应速度。太浓亚硝酸分解在不同酸中重氮化反应的速度为：HBr＞HCl＞H2SO4＞HNO3盐酸1:2.5～6过量盐酸作用第34页，共70页，星期日，2025年，2月5日3.温度：温度升高，反应速度加快，而生成的重氮盐的分解也加速，亚硝酸钠滴定液也易分解逸失。滴定应在室温条件4.滴定速度：（先快后慢）反应为分子反应，滴定不宜过快，要不断搅拌。将滴定管尖端插入液面下2/3处，滴定液一次大部分放下，近终点时方改为慢速滴定，加入最后一滴滴定液后，搅拌1—5分钟方能确定终点。5.电极活化：用浓硝酸（加1—2滴三氯化铁试液）温热活化。第35页，共70页，星期日，2025年，2月5日永停滴定法：铂－铂电极系统。用亚硝酸钠液滴定，终点前，溶液中无亚硝酸，线路无电流通过，电流计指针指零。终点时溶液中有微量亚硝酸存在，电极即起氧化还原反应，线路中遂有电流通过，此时电流计指针突然偏转，并不再回复，即为终点。终点的指示方法第36页，共70页，星期日，2025年，2月5日外指示剂法：常用碘化钾－淀粉糊剂或指示液，滴定到达终点时，稍过量的亚硝酸钠在酸性溶液中氧化碘化钾，析出的碘遇淀粉即显蓝色终点的指示方法KI—淀粉糊剂或试纸2NaNO2+2KI+4HCl→2NO+I2+2KCl+2NaCl+2H2O第37页，共70页，星期日，2025年，2月5日本品在稀碱溶液中，在257+1nm波长处有最大吸收（二）紫外分光光度法对乙酰氨基酚ChP（2005）取本品约40mg，精密称定，置25ml量瓶中，加0.4％氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5m1，置100ml量瓶中，加0.4％氢氧化钠溶液10m1，加水至刻度，摇匀，在257nm的波长处测定吸收度，按C8H9NO2的吸收系数为715计算，即得。第38页，共70页，星期日，2025年，2月5日苯乙胺类药物基本结构R1C*HOHCHR3NHR2HOHOR1R2R3CH3H肾上腺素H2NClClHCH3盐酸克仑特罗第二节苯乙氨类药物的分析第39页，共70页，星期日，2025年，2月5日结构与分析方法酚羟基，易氧化。脂烃胺侧链，显弱碱性。芳伯氨基。手性碳，光学活性。第40页，共70页，星期日，2025年，2月5日一、与三氯化铁反应药物三氯化铁肾上腺素Adrenaline0.1mol/L盐酸液中显翠绿色，加氨试液显紫色，紫红色重酒石酸去甲肾上腺素Noradrenalinebitartrate翠绿色，加碳酸氢钠试液显蓝色，红色盐酸去氧肾上腺素Phenylephrine