第五章立体异构.pptVIP

二、旋光度与比旋光度

在实际工作中我们通常用旋光仪测定物质的旋光性。旋光仪的简图普通光偏振光旋光管检偏镜光源起偏镜旋光性物质第29页，共71页，星期日，2025年，2月5日（一）旋光度旋光度（α）：偏振面被旋光性物质所旋转的角度。顺时针旋转时称右旋，用（+）表示；逆时针旋转时称左旋，用（-）表示。（+）和（-）仅表示旋光方向不同，并不代表旋光度数值的大小。第30页，共71页，星期日，2025年，2月5日（二）比旋光度

影响旋光度的因素：（a）被测物质;（b）溶液的浓度;（c）旋光管长度;（d）测定温度;（e）所用光的波长。比旋光度：如果在一定温度下，用1dm长的旋光管，待测物质的浓度为1g/ml，波长为589nm的钠光条件下所测得的旋光度称为比旋光度。第31页，共71页，星期日，2025年，2月5日计算公式:t：测定温度（℃）D：光源（钠光589nm）l：旋光管长度（dm）C：溶液浓度（g/ml）如：（c，1，CH3OH）第32页，共71页，星期日，2025年，2月5日例题1将胆固醇样品260mg溶于5ml氯仿中，然后将其装满5厘米长的旋光管，在室温通过偏振的钠光测得旋光度为-2.5°,计算胆固醇的比旋光度。解：[?]tD=答：胆固醇的比旋光度为-96°（氯仿）。第33页，共71页，星期日，2025年，2月5日例题将500mg可的松溶于100ml乙醇中，然后将其装满25厘米长的旋光管，在室温通过偏振的钠光测得旋光度为+2.16°,计算可的松的比旋光度。解：[?]tD=答：可的松的比旋光度为+172.8°（乙醇）。第34页，共71页，星期日，2025年，2月5日三、左旋体、右旋体和外消旋体外消旋体：一对对映体的等量混合物称为外消旋体。外消旋体无旋光性。外消旋体通常用（±）表示第35页，共71页，星期日，2025年，2月5日比如人们所知道的第一个旋光性化合物——乳酸。1.从肌肉组织中分离出的乳酸为右旋乳酸。2.由左旋乳酸杆菌使葡萄糖发酵而产生的乳酸为左旋乳酸。3.由一般化学反应合成的乳酸（比如由丙酮反应生成的乳酸）为外消旋体，不具有旋光性。第36页，共71页，星期日，2025年，2月5日乳酸立体异构体的物理性质??熔点（℃）?溶解度（g）?(—)乳酸(＋)乳酸(±)乳酸535318∞∞∞-3.8?+3.8?0?20[α]D第37页，共71页，星期日，2025年，2月5日第三节费歇尔(Fischer)投影式例如：(+)-酒石酸透视式Fischer投影式HOHOHHCOOHCCCOOH第38页，共71页，星期日，2025年，2月5日在把一个手性化合物写成Fischer投影式时，必须记住以下要点：1.水平线和垂直线的交叉点代表手性碳，位于纸平面上。2.连于手性碳的横键代表朝向纸平面前方的键。3.连于手性碳的竖键代表朝向纸平面后方的键。4.对调任意两个基团的位置，对调偶数次手性碳的构型不变，对调奇数次则手性碳的构型改变。第39页，共71页，星期日，2025年，2月5日5.Fischer投影式在纸面上旋转180°，其构型不变，而在纸面上旋转90°或270°，其构型改变，不允许把分子离开纸平面旋转，否则将改变原分子的构型。6.任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另外三个基团的位置，不会改变原手性碳原子的构型。第40页，共71页，星期日，2025年，2月5日第41页，共71页，星期日，2025年，2月5日第四节构型的标记构型：一个特定立体异构分子中原子或基团在空间的排列方式。对映异构体的构型：一般指手性碳原子（或手性中心）所连四个原子或基团在空间的排列。顺反异构体的构型：是指分子中某些共价键的旋转受阻而导致分子中的原子或基团