第3讲低温合成与分离无机合成与制备.pptVIP

将适量的B3N3H6与BCl3反应得到的是混合物，要选好冷阱进行分离，首先要知道它们的沸点,才好选用和安排冷阱进行分离。B3N3H6+BCl3反应物与产物的混合物B3N3H4Cl2（b.p.151.9℃）B3N3H5Cl（b.p.109.5℃）需-45.2℃冷阱B3N3H6（b.p50.6℃）需-78.5℃冷阱B2H6（b.p.-86℃）需-111.6℃冷阱H2（b.p.-253℃）需-196℃冷阱室温116h第60页，共93页，星期日，2025年，2月5日②低温下的分级减压蒸发这是分离两种沸点之差大于80℃挥发物质最简单的方法。欲分离物装在下面浸在液氨中的玻璃泡中，使冷氮气流经真空管夹套，保持温度在-130℃左右，让混合物升温回流，减小冷氮气流，使夹套升温直至易挥发组分被泵抽走。第61页，共93页，星期日，2025年，2月5日③低温吸附分离从热力学可知，物理吸附过程中吸附是放热的。因此，吸附量将随温度的升高而降低。但当气体吸附质分子(如N2、Ar、CO等)的大小与吸附剂的孔径接近时，它们的活化能很低，而且在很低的温度下，沸石的孔径发生收缩，从而增加了这些分子在晶孔中扩散难度，就会出现特殊的情况。例如，O2、N2、Ar、CO等气体在4?型沸石上的吸附等压线，其中对于O2的吸附量是随温度的下降而增加，在0℃时只有微量的吸附,而在-196℃时吸附量可达130mL?g-1(18.6％)，对于N2、Ar、CO等气体在-80~0℃、吸附量随温度的降低而增加，而在-196~-80℃的范围内吸附量随温度的降低而减小。也就是说，吸附量在-80℃左右有一个极大值。第62页，共93页，星期日，2025年，2月5日广东工业大学*◆低温吸附分离在物理吸附过程中，吸附是放热的。因此吸附量随温度的升高而降低。但当吸附质分子的大小与吸附孔径接近时，温度对吸附量的影响就会出现特殊情况第63页，共93页，星期日，2025年，2月5日从空气分离出来的稀有气体混合物如用吸附剂反复进行吸附、解吸操作就可达提纯目的。吸附剂可用活性炭、硅胶等。解吸气体残留气体温度范围/℃适宜温度/℃氦氖（+氩+氪+氙）―230~―120―220（氦）+氖氩（+氪+氙）―210~―130―185（氦+氖）+氩氪（+氙）―130~―92―93（氦+氖+氩）+氪氙―92~―72―78氙氡―72~―50―60第64页，共93页，星期日，2025年，2月5日④低温化学分离当碰到两种化合物通过它们的挥发性的差别进行分离达不到理想结果时，可以加上过量的第三种化合物，第三种化合物能同其中一种形成不挥发性的化合物，这样把挥发性的组分除去之后，再向不挥发性产物中加入过量的第四种化合物。这第四种化合物可以从不挥发性化合物中把原来的组分置换出来，同先前加入的第三种化合物形成不挥发性的化合物。例如，SF4的低温纯化是个典型例子。第65页，共93页，星期日，2025年，2月5日广东工业大学*◆低温化学分离第66页，共93页，星期日，2025年，2月5日广东工业大学*2.低温的控制简单说有两种:一种是恒温冷浴，二是低温恒温器。前者往往用相变制冷来实现。◆恒温冷浴★冰水浴★相变制冷浴（泥浴）★干冰浴第28页，共93页，星期日，2025年，2月5日广东工业大学*◆低温恒温器图4-5低温恒温器通常是指这样的实验装置，它利用低温流体或其它方法，使试样处在恒定的或按所需方式变化的低温温度下，并能对试样进行某种化学反应或某种物理量的测量。低温恒温器大致可分为两大类:★第一类是所需温度范围可用浸泡试样或使实验装置在低温液体中的方法来实现，改变液体上方蒸汽的压强即可改变温度,如用减压降温恒温器;★第二类是所需温度包括液体正常沸点以上的温度范围，一般称为中间温度。可用两种方法获得中间温度:一种是使试样或装置与液池完全绝热或部分绝热,然后用电加热来升高温度;另一种是用冷气流,制冷机或其它制冷方法(例如活性炭吸附等)控制供冷速率，以得到所需温度。第29页，共93页，星期日，2025年，2月5日科学研究中使用的大型氦制冷机一种国产实验室制冷装置国产实验室制冷装置，它有以下一些特点：①可同时做1~10个温度和搅拌速度相同的平行试验；②盖子顶部有19/32标准接