多晶硅分析之络合滴定.pptVIP

2001000246810pM′滴定百分数K′=1010K′=108K′=105不同稳定性的络合体系的滴定浓度一定时，K′MY增大10倍，突跃范围增大一个单位。cM=10-2mol·L-1第24页，共33页，星期日，2025年，2月5日多晶硅分析之络合滴定第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日提纲1、EDTA及其分析应用方面特性2、配位平衡3、络合滴定基本原理4、络合滴定方式及其应用第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日第一节、EDTA及其分析应用方面特性EDTA乙二胺四乙酸EDTA性质酸性配位性质溶解度乙二胺第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日溶解度型体溶解度（22oC）H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/LEDTA的物理性质水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶液—Na2H2Y?2H2O第4页，共33页，星期日，2025年，2月5日EDTA的性质酸性H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数第5页，共33页，星期日，2025年，2月5日配位性质EDTA有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子第6页，共33页，星期日，2025年，2月5日EDTA络合物特点：1.广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;广泛络合性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速2.稳定，lgK15;3.络合比简单:具6个配位原子，与金属离子多形成1：1络合物4.络合反应速度快，水溶性好；5.与无色金属离子形成的络合物无色，利于指示终点，与有色金属离子形成的络合物颜色更深6.酸性条件下形成酸式络合物（MHY);碱性条件下形成碱式络合物（MOHY）第7页，共33页，星期日，2025年，2月5日第二节、配位平衡1、络合物的稳定常数(1:1)（形成常数）讨论：KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全M+YMY形成反应MYM+Y离解反应第8页，共33页，星期日，2025年，2月5日2、累计稳定常数β逐级累计稳定（形成）常数将逐级稳定常数依次相乘即得到逐级累计稳定常数即：注：各级累计常数将各级[MLi]和[M]及[L]联系起来第9页，共33页，星期日，2025年，2月5日（一）络合剂Y的副反应和副反应系数（二）金属离子M的副反应和副反应系数（三）络合物MY的副反应系数a、副反应及副反应系数b、条件稳定常数3、副反应系数和条件稳定常数第10页，共33页，星期日，2025年，2月5日主反应与副反应示意图注：副反应的发生会影响主反应发生的程度副反应的发生程度以副反应系数加以描述不利于主反应进行利于主反应进行2nH+辅助络合效应M+YMY主反应副反应M(OH)2NY水解效应酸效应共存离子效应混合络合效应H+HYHYH6YLOH-MLML2MLMOHM(OH)nNMHYM(OH)OH-第11页，共33页，星期日，2025年，2月5日络合剂Y的副反应及副反应系数酸效应：由于H+存在使络合剂参加主反应能力降低的现象。酸效应系数(?L(H))：H+引起副反应时的副反应系数。对于EDTA，用?Y(H)未与M络合的Y的总浓度Y的平衡浓度第12页，共33页，星期日，2025年，2月5日第13页，共33页，星期日，2025年，2月5日共存离子效应：由于共存金属离子的存在，使EDTA参与主反应的能力降低，这种现象称共存离子效应。共存离子效应系数：若有多(n)种共存离子N1、N2、Nn存在第14页，共33页，星期日，2025年，2月5日络合剂Y的副反应及副反应系数

*??Y:Y的总副反应系数??Y(H):酸效应系数??Y(N)：副反应系数（对N）第15页，共33页，星期日，2025年，2月5日*金属离子M的副反应及副反应系数络合效应：除Y以外，其它络合剂与M形成