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3.同一化学反应,平衡常数关系式因化学方程式的写法不同而异。4.对于气态反应,除了可以用平衡常数Kc表示外,还可以用压力平衡常数表示。N2O4(g)NO2(g)K2=?K1=0.602NO2(g)N2O4(g)K3=——=2.781K1N2O4(g)2NO2(g)K1==0.36Kc=————[E]e[D]d[A]a[B]baA+bBeE+dDKp=————PEePDdPAaPBbKp称压力平衡常数Kc和Kp的关系可以推导如下piV=niRTpi=ciRTKp=——————=Kc(RT)(e+d-a-b)[nERT]e[nDRT]d[nART]a[nBRT]b令e+d-a-b=?nKp=Kc(RT)?nK=————[E]e[D]d[A]a[B]b想一想:在什么条件下Kp=Kc第30页,共70页,星期日,2025年,2月5日5、平衡常数是温度的函数,温度不变,平衡常数不变;6、对于一个特定的气相反应,在一定温度下,无论化学平衡是如何达成的,达到平衡是,每一种气体的分压具体数值可大可小,但是总的来看,所用气体分压之间的关系,必须遵从平衡常数的制约。第31页,共70页,星期日,2025年,2月5日2.混合气体分压定律一.分压力分体积假设在一个容器中用若干个隔板隔开着若干种气体n1V1TPn2V2TPn3V3TPnTVTTPnT=n1+n2+n3VT=V1+V2+V3P=——=—————nTRTVT(n1+n2+n3)RTVT=——+——+——n1RTVTn2RTVTn3RTVTP=P1+P2+P3VT=——=—————nTRTP(n1+n2+n3)RTP在相同温度下,i组分气体的分压力等于它占有与混合气体相同体积时的压力。用Pi表示在相同温度条件下,组分气体的分体积等于混合气体相同压力时所占的体积。用Vi表示=——=——=——n1RTPn2RTPn3RTP抽开隔板P=P1+P2+P3+...VT=V1+V2+V3+...第32页,共70页,星期日,2025年,2月5日二、体积分数、摩尔分数、分压定律组份气体的分体积与混合气体的总体积之比称体积分数。用xi表示。Xi=——ViVT组份气体物质的量与混合气体各组份物质的量的总和之比称摩尔分数。用NI表示。Ni=——ninTVi=——n1RTPVT=——nTRTPXi=——ViVT=—=NininT混合气体的总压力等于各组分气体分压之和,这个定律称为分压定律。P=P1+P2+P3+...类似上述推导可得出:——=——PiPTninTPi=NiPT第33页,共70页,星期日,2025年,2月5日结论:分压力或分体积,不是混合前的压力和体积,应根据混合后的体积来计算。例在298K时,将压力为3.33×104的氮气0.2L和压力为4.67×104的氧气0.3L移入0.3L的真空容器,问混合气体中各组分气体的分压力、分体积和总压力各是多少?从答案中可以得到什么结论?解:根据p1V1=p2V2求混合气体得分压:P=3.33×104Pa×——=2.22×104Pa0.20.3N2P=4.67×104Pa×——=4.67×104Pa0.30.3O2总压:PT=2.22×104+4.67×104=6.89×104Pa根据:Vi=XiVT=——VTPiPTV=————×0.3=0.097(L)N22.22×1046.89×104V=————×0.3=0.203(L)O24.67×1046.89×104第34页,共70页,星期日,2025年,2月5日3.多重平衡规则某个反应可以表示为两个反应的和(或差),则总反应的平衡常数等于各分反应平衡常数之积(或商)。这个关系称为多重平衡规则。同理:1=3-2K1=K3/K23=1+2K3=———=———·———=K1K2[H2O][CO][H2][CO2][H2O][H2][O2][O2][CO][CO2
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