黄酮类化合物的理化性质及显色反应.pptVIP

黄酮类化合物的理化性质及显色反应第1页，共24页，星期日，2025年，2月5日二氢黄酮类（Flavanones）二氢黄酮醇类（Flavanonols）黄烷－3，4－二醇类（Flavan-3,4-diols)第2页，共24页，星期日，2025年，2月5日黄烷三醇类（Flavan-3-ols）第3页，共24页，星期日，2025年，2月5日颜色：黄酮的色原酮部分无色，在2-位上引入苯环后，即形成交叉共轭体系，使共轭链延长，因而呈现出颜色。黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄~黄色，查耳酮为黄~橙黄色，异黄酮类显微黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。第4页，共24页，星期日，2025年，2月5日在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在7-位及4’-位引入—OH及—OCH3等供电基（助色团）后，通过电子转移、重排使化合物的颜色加深，但在其它位置引入—OH、—OCH3等供电基影响较小。花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变，一般显红色(pH?7)、紫色(pH8.5)、蓝色(pH?8.5)等颜色。第5页，共24页，星期日，2025年，2月5日二、溶解性一般来说，游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中。黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，难溶于水;而二氢黄酮及二氢黄酮醇等非平面分子，分子间排列不紧密，分子间引力较低，有利于水分子进入，易溶于水。第6页，共24页，星期日，2025年，2月5日花色苷元（花青素）类以离子形式存在，水中溶解度较大。黄酮类苷元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大。第7页，共24页，星期日，2025年，2月5日黄酮苷类，因为引入糖，水溶性比相应苷元为大；糖链越长，则水溶度越大，一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。第8页，共24页，星期日，2025年，2月5日三、酸碱性酸性黄酮类化合物因分子中多含有游离酚羟基，故显酸性，可溶于碱性溶液中。酸性强弱顺序依次为：7，4’-二OH?7-或4’-OH?一般酚OH?5-OH。此性质可用于提取、分离及鉴定工作。第9页，共24页，星期日，2025年，2月5日碱性黄酮类化合物分子中?-吡喃酮环上的1-位氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成（金羊）盐，但生成的（金羊）盐不稳定，加水可分解。第10页，共24页，星期日，2025年，2月5日四、显色反应（一）还原反应1、盐酸-镁粉（或锌粉）反应：多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红~紫红色，少数显紫~蓝色，B环有-OH或OCH3取代时，颜色随之加深。查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。第11页，共24页，星期日，2025年，2月5日花色素及部分查耳酮、橙酮等在单纯浓盐酸酸性条件下颜色也会发生变化，故须先做空白对照。第12页，共24页，星期日，2025年，2月5日2、四氢硼钠（钾）反应：NaBH4是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂。与二氢黄酮类化合物产生红~紫色。其它黄酮类化合物均不显色。第13页，共24页，星期日，2025年，2月5日（二）金属盐类试剂的络合反应1、铝盐：生成的络合物多为黄色（?max=415nm），并有荧光，可用于定性及定量分析。常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。第14页，共24页，星期日，2025年，2月5日2、铅盐：常用1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，可生成黄~红色沉淀。醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基或兼有3-OH,4=O或5-OH,4=O的化合物。碱式醋酸铅对一般酚类化合物均可沉淀。第15页，共24页，星期日，2025年，2月5日3、锆盐：多用2%二氯氧化锆（ZrOCl2）甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-OH存在时，均可反应生成黄色的锆络合物。第16页，共24页，星期日，2025年，2月5日第17页，共24页，星期日，2025年，2月5日