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降解法生产高熔指聚丙烯生产技术问题探讨
1、为什么要用降解法生产高熔指聚丙烯产品如何生产高熔指聚丙烯产品----氢调法、降解法从生产的角度上讲,降解法是在挤压造粒机中实现的过程,不影响聚合工艺负荷,不产生设备气蚀,切换牌号方便快捷,过渡时间很短,过渡料很少。从产品质量上看,降解法是目前生产可控流变聚丙烯(CR-PP)产品最简单最经济的途径。聚丙烯的分子量降低,分子量分布变窄后,熔体的流变性能得到显著改善,对下游制品的高速成型加工以及节能降耗具有重要的意义。
2、可控流变聚丙烯的应用高速纺粘、熔喷非织造布国内目前年产量超过220万吨、其中纺粘法大约在180万吨左右,主要用于各种医疗卫生制品(医用一次性服装、口罩、尿不湿、妇女卫生用品等)、包装材料(服装鞋包装,广告环保袋)、建筑(土工无纺布,防水卷材,隔热材料)等。无纺布的下游市场结构:大石化专用料缺口大,下游小本体改性料低端产品充斥市场,高端产品被进口产品垄断。其他应用包装材料涂覆层高速加工的小型注塑件高速流动成型的流延膜薄壁容器
3、降解法实现聚丙烯可控流变的化学原理和影响因素降解法生产可控流变聚丙烯的过程是在挤压造粒机中发生大规模化学反应的过程挤压造粒机中的局部的降解剂浓度、温度、压力、推进速度、螺杆本身的结构都是发生降解化学反应的环境影响因素。通过对上述参数的控制来实现聚丙烯的均匀的可控降解来达到生产特定级别可控流变聚丙烯的目的。
4、降解过程发生的系列化学反应降解剂与聚烯烃在热熔条件发生了一系列的自由基转移的反应。聚丙烯的甲基支链的空间位阻效应,决定了聚丙烯在遇到降解剂时发生β-断链的可能性远大于交联。使聚丙烯降解。长链聚丙烯的空间自身位阻效应与受热时自由移动能力受限,使较大分子发生端烯基发生支化链接的可能性远小于短链的聚丙烯。上述反应过程最终体现为基体聚丙烯树脂中的长链大分子更容易变短,而分子量低的短链聚丙烯在断链的同时还有相对更大可能发生支化反应、交联、以及与大分子自由基的连接反应。最终会体现成为分子量分布变窄。降解剂的起始浓度,会在较大程度的影响聚烯烃分子量分布变窄的幅度。
5、降解剂调节分子量分布示意图
6、降解剂的用量对产品熔融指数及分子量分布的影响
7、降解法生产高熔指聚丙烯的难点降解不均匀造成熔指波动较大,从而使挤压机内部熔融物料的粘度不均匀,对切粒造成严重影响,容易产生垫刀和缠刀现象造成挤压机停车,影响连续化生产。由于降解法是在造粒机发生化学反应的过程,造粒机参数控制的不恰当,其降解反应不可控,也容易导致设备停车,同时还可能会影响产品的相关性能指标。降解剂降解剂产生自由基均裂的过程遵循阿仑尼乌斯方程,温度升高,化学反应速度会指数级加速,因此各区的温度的选择不恰当,温度过高可能会造成聚丙烯降解过程过快不可控,温度过低会造成降解剂分解不完全,降解幅度达不到要求,最终产品下游使用时可能发生二次降解,存在残余气味等。
8、如何解决降解法生产连续化问题降解剂的分散均匀性、在造粒机中反应的可控性、以及造粒机的工况是降解法生产高熔指CR-PP过程的几个关键问题。选择合适的降解剂以及调试好对应的添加设备。根据造粒机的选型以及设定的负荷来适当调整造粒机的相关参数保证切刀、模板、颗粒循环水及对应温度控制系统的工况
9、挤压造粒机工况对降解法生产CR-PP的影响造粒机的选型不同,螺杆构造不同,混炼效果有差异,会影响降解剂的降解。造粒机负荷的大小不一样,螺杆挤压段的填充比例不一样,混炼效果也会不一样,也会影响降解剂发挥作用。模板的平整度、和切刀的贴合度对降解法生产可控流变聚丙烯的生产连续性有至关重要的影响。必须确保各造粒段、模板导热油系统、冷却系统、循环水系统可控.
10、CR-PP生产时基料树脂的选择基料树脂的选择,适当的降解梯度,会极大程度上影响聚丙烯的分子量分布,从而对下游产品使用时产生决定性的影响。选择基料树脂时,主要考虑的以下两个因素:企业自身的产品结构,减少过渡料,降低转产成本、客户用途,下游用户对CR-PP的流变性要求越高,最终产品分子量分布要求要更窄,需要保
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