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第三章分子扩散传质节第1页，共19页，星期日，2025年，2月5日3.1概述同导热一样，分子扩散传质是依靠分子的热运动来完成的物质传输过程，在固体、液体、气体中均可以发生。冶金中有许多过程有分子扩散传质在起作用如：质量传输课件活性点旧相活性点新相的形成及长大旧相①铁矿石的还原过程中的未反应核模型第2页，共19页，星期日，2025年，2月5日②渣-钢界面反应③钢铁表面化学热处理④淬火、退火等过程以上的反应都是发生在固相内或两相界面上。扩散的动力：浓度差。菲克定律认为分子扩散传质的动力是浓度梯度，但更基本的观点是化学势。过程发生的方向是化学势降低的方向（吉布斯能减小）。只要存在浓度差，扩散是必然的，因为熵要增大。但是要注意，分子热运动与浓度差无关，有无浓度差，分子都有无规则的热运动，无浓度差时，热运动是微观的，即微观上看，某个分子原子可能发生了位移，但是，宏观上看，各方概率相同，并无物质的传输。但当有浓度差存在时，情况就不同了，A物质浓度大处向浓度低处传输通量与A浓度低处向浓度高处传输的物质通量就不同了，不但微观上有物质传输，宏观上也有物流发生。质量传输课件第3页，共19页，星期日，2025年，2月5日定义：由于浓度梯度的存在，物质依靠分子热运动的作用，所产生的质量传输，称为分子扩散传质。质量传输课件3.2菲克第一定律与扩散系数3.2.1菲克扩散定律1855年由菲克提出一个经验公式：浓度梯度作用下物质依靠分子运动的作用产生物质传输速率（扩散通量）与浓度梯度成正比。数学表达式为第4页，共19页，星期日，2025年，2月5日注意与傅立叶定律的类似性DA表示组分A在混合物中的分子扩散系数（简称扩散系数m2/s）对理想气体PAV=nRT带入菲克公式，便有气体中的扩散通量为：质量传输课件第5页，共19页，星期日，2025年，2月5日(2)影响因素（主要有四个方面质量传输课件3.2.2扩散系数（分子扩散系数）(1)定义：扩散系数为物质的物理属性，表示扩散能力的大小。物理意义为：浓度梯度为1时，单位时间内通过单位面积的物质量。单位m2/s.①物质种类：扩散分子或原子直径越小，溶质与溶剂的结合力越小，则DA越大。第6页，共19页，星期日，2025年，2月5日质量传输课件②结构状态：主要是溶剂的结构状态。因为是扩散，所以溶剂分子间的结合力越弱越有利于扩散分子（原子）的通过。所以气体中：液体中：固体中：液体与固体的结合状态相近，故D液与D固有过渡，而气体与液体的结合状态有突变，故D气与D液之间有突变。第7页，共19页，星期日，2025年，2月5日热量传输课件④压力或浓度：扩散系数不是常数，不只是指它与物质种类物质温度有关，也与浓度（压力）有关，也就是说，当物种状态温度确定后，D仍不是常数,只是可以近似看作与浓度(压力)无关而已.在气体中：③温度：扩散是分子热运动的结果。温度越高，分子运动动能越大，故温度越高，D越大．液体和固体中：第8页，共19页，星期日，2025年，2月5日3.3扩散机理与扩散系数3.3.1固体中的扩散机理（10-14~10-10m2/s）固体中的分子(原子)排列紧密，相互作用强烈，组分迁移比较困难，只有在温度较高的条件下才可观察出明显的扩散现象。对晶体(金属或非金属)来说，有四种扩散机理质量传输课件间隙式扩散环圈式扩散空位式扩散互换式扩散某些体心立方结构金属中，三四个原子组成一个环圈，从而可能发生旋转式的换位。这种扩散机理所消耗的能量比两个原子直接换位时要小的多，这种机理目前还缺乏直接证据，仅作为一种假设。第9页，共19页，星期日，2025年，2月5日质量传输课件几种可能的扩散机理示意图4间隙式扩散2环圈式扩散3空位式扩散1互换式扩散第10页，共19页，星期日，2025年，2月5日某些双组分子系统中固体扩散系数质量传输课件间隙元素在铁族物质中的互扩散系数P366~367第11页，共19页，星期日，2025年，2月5日如前所述，固体中的扩散系数与温度的关系符合阿累尼乌斯公式:D0：频率因子m2/s或叫标准状态下的扩散系数E：扩散活化能J/molR：气体常数8.3143J/mol.kT：绝对温度K服从Arrhenius公式，表示该过程是一个热激活化过程。质量传输课件什么叫热激活化过程假如某扩散过程的能垒为