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第7章高聚物改性工艺第1页,共18页,星期日,2025年,2月5日第二节共聚改性工艺1.无规共聚物反应体系中存在有两种或以上单体时,通过一般聚合反应所得共聚物通常为无规共聚物。2.交替共聚物例如利用两种单体形成的中间体单体对进行聚合。例如顺丁烯二酸酐与乙烯、2-顺丁烯、苯乙烯等形成交替共聚物。第2页,共18页,星期日,2025年,2月5日3.接枝共聚物单体向聚合物主链进行链转移反应得到。一般1,2加成较多的聚二烯烃易于接枝。(1)在主链上选择性的产生引发点例如:含有卤原子的聚合物与金属碳基化合物反应,在主链上产生自由基引发单体接枝聚合。第3页,共18页,星期日,2025年,2月5日(3)合成“梳形”接枝共聚物。(2)在主链上引进适当的反应活性基团,再与用于接枝的聚合物活性端基反应而得接枝共聚物。含有功能性悬挂基团的单体合成梳形接枝聚合物。第4页,共18页,星期日,2025年,2月5日4.嵌段共聚物(1)缩合或偶合反应制备嵌段共聚物PEO-聚环氧乙烷,PBD-聚丁二烯,PSO-聚砜,BPA-双酚A,PA-聚酰胺第5页,共18页,星期日,2025年,2月5日(2)阴离子聚合过程制备嵌段共聚物例如,将PS-PBD(聚苯乙烯-聚丁二烯)活性二嵌段聚合物与二乙烯苯反应合成星形聚合物。第6页,共18页,星期日,2025年,2月5日第三节共混聚合物(1)化学结构不同的聚合物的物理混合物称共混聚合物或聚合物合金(Polymerblend)。1.概述(2)共混聚合物与接枝、嵌段共聚物的主要差别在于两种聚合物组分间的作用力。(3)共混目的在于取长补短,用较方便和较经济的方法,获得新性能的聚合物,或根据需要制备适当性能的共混聚合物。第7页,共18页,星期日,2025年,2月5日2.共混聚合物的生产方法(1)熔融共混:将两种聚合物加热到熔融状态使它们在强力作用下进行混合的方法,可在捏和机或螺杆挤出机中进行。(2)溶液浇铸共混:将两种聚合物的溶液混合,烧铸成型脱除溶剂后得到共混物薄膜,用于少量或不宜于加热熔融共混的聚合物。(3)胶乳共混:分别合成两种聚合物胶乳,然后再经凝聚、分离、干燥而得到共混物。此法可在较低温度和低剪切力下进行。第8页,共18页,星期日,2025年,2月5日4.共混聚合物的类型(1)共混橡胶:主要是天然胶-丁苯胶共混物或顺丁胶-丁苯胶的共混物,提高橡胶的性能。(2)共混塑料(3)增韧塑料:某些塑料性能较脆,抗冲性能较低,采用橡胶与之共混的改性方法,可增加韧性提高其抗冲强度。第9页,共18页,星期日,2025年,2月5日第四节互穿网络聚合物(1)互穿网络聚合物IPN(InterpenetratingPoIymerNetwork):两种交联结构的聚合物相互紧密结合,两者之间不存在化学键的体系。理想的IPN结构图聚合物I聚合物II1.概述第10页,共18页,星期日,2025年,2月5日a.全互穿网络聚合物(Full-IPN)b.先后互穿网络聚合物SIPN(Sequential-IPN),c.同时互穿网络聚合物SIN(Simultaneous-IPN)d.热塑性互穿网络聚合物(Thermoplastic-IPN)e.半互穿网络聚合物(Semi-IPN)f.假互穿网络聚合物(Pseudo-IPN)(2)IPN分类第11页,共18页,星期日,2025年,2月5日2.合成工艺(1)先后合成IPN:先合成交联聚合物I,用单体II溶胀聚合物I,使单体II充分扩散到聚合物I的网络结构中,然后进行聚合交联生成交联聚合物II,而形成IPN结构体系。第12页,共18页,星期日,2025年,2月5日(2)同时合成IPN:将两种单体(或预聚物)、交联剂、引发剂(催化剂)等充分混合后,使两种单体直接同时进行互不干扰的聚合反应以生成IPN体系。第13页,共18页,星期日,2025年,2月5日
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