氧缺陷与过渡金属掺杂调控NiFe LDH电催化氧析出性能的研究.docxVIP

氧缺陷与过渡金属掺杂调控NiFeLDH电催化氧析出性能的研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展，对能源的需求与日俱增，传统化石能源的过度开采与使用，不仅导致资源日益枯竭，还引发了一系列严峻的环境问题，如全球气候变暖、空气污染等。据国际能源署（IEA）的数据显示，过去几十年间，全球能源消耗持续攀升，而化石能源在能源结构中仍占据主导地位，其燃烧产生的大量温室气体，对生态环境造成了极大的压力。在此背景下，开发清洁、可持续的新能源技术已成为全球能源领域的研究热点与关键任务。

在众多新能源技术中，水分解制氢作为一种极具潜力的制氢方法，备受关注。水分解反应包括阴极的析氢反应（HER）和阳极的氧析出反应（OER）。其中，OER作为水分解过程的关键半反应，由于涉及复杂的四电子转移过程，动力学缓慢，需要较高的过电位来驱动反应进行，这极大地限制了水分解制氢的效率和大规模应用。因此，开发高效的OER催化剂，降低反应过电位，提高反应速率，成为实现水分解制氢技术突破的关键。

目前，商业上常用的OER催化剂主要是贵金属及其氧化物，如RuO?和IrO?等。这些催化剂虽然具有优异的催化活性，但由于贵金属资源稀缺、价格昂贵，严重限制了其大规模应用。因此，开发低成本、高活性、稳定的非贵金属OER催化剂，对于推动水分解制氢技术的工业化进程，实现清洁能源的广泛应用，具有重要的现实意义和战略价值。

镍铁层状双氢氧化物（NiFeLDH）作为一种典型的非贵金属催化剂，因其独特的层状结构、丰富的活性位点、良好的化学稳定性以及地球储量丰富、成本低廉等优势，在OER催化领域展现出巨大的潜力，成为近年来的研究热点。然而，原始的NiFeLDH在催化活性和稳定性方面仍存在一定的提升空间，难以满足实际应用的需求。通过引入氧缺陷和过渡金属掺杂等策略，可以有效调控NiFeLDH的电子结构和表面性质，提高其催化OER的性能。

1.2氧析出反应（OER）概述

氧析出反应（OxygenEvolutionReaction，OER）是指在电化学体系中，水在阳极被氧化生成氧气的过程，其基本反应式为：2H_2O\rightarrowO_2+4H^++4e^-（酸性介质）；4OH^-\rightarrowO_2+2H_2O+4e^-（碱性介质）。

OER过程涉及多个复杂的步骤和中间体，以碱性介质为例，一般认为其反应过程如下：首先，催化剂表面的活性位点吸附OH^-，形成吸附态的*OH（M+OH^-\rightarrowM-OH+e^-，其中M代表催化剂活性位点）；接着，*OH进一步被氧化，生成吸附态的*O（M-OH+OH^-\rightarrowM-O+H_2O+e^-）；然后，*O与另一个*OH反应，形成吸附态的*OOH（M-O+OH^-\rightarrowM-OOH+e^-）；最后，*OOH分解生成氧气并释放出活性位点（M-OOH+OH^-\rightarrowM+O_2+H_2O+e^-）。在这个过程中，每一步反应都伴随着电子的转移和化学键的断裂与形成，反应动力学较为缓慢，需要较高的能量来克服反应能垒，因此通常需要借助高效的催化剂来降低反应过电位，提高反应速率。

OER在能源领域具有重要的应用价值，除了是水分解制氢的关键阳极反应外，还在金属-空气电池、可再生燃料电池等储能和能量转换系统中起着至关重要的作用。在金属-空气电池中，OER发生在充电过程的阳极，其性能直接影响电池的充电效率和循环寿命；在可再生燃料电池中，OER与其他电化学反应协同作用，实现化学能与电能的高效转换。然而，由于OER动力学缓慢，导致这些能源技术在实际应用中面临能量转换效率低、成本高等问题，因此开发高性能的OER催化剂是推动这些能源技术发展的核心关键。

1.3NiFeLDH催化剂

镍铁层状双氢氧化物（NiFeLDH）属于层状双金属氢氧化物（LayeredDoubleHydroxides，LDHs）家族，其化学组成通式为[M^{2+}_{1-x}M^{3+}_x(OH)_2]^{x+}(A^{n-})_{x/n}\cdotmH_2O，其中M^{2+}通常为二价金属阳离子，如Ni^{2+}、Co^{2+}、Mg^{2+}等；M^{3+}为三价金属阳离子，如Fe^{3+}、Al^{3+}、Cr^{3+}等；A^{n-}为层间阴离子，如CO_3^{2-}、NO_3^-、Cl^-等。NiFeLDH的结构由带正电荷的金属氢氧化物层和层间的阴离子及水分子组成，金属氢氧化物层通过M