废SCR脱硝催化剂碱浸液中钒的分离提取研究.pdfVIP

遇相知的朋友们，和你们一起走过的青春，丰富多彩，友谊万岁。

最后我想感谢我的家人，特别是我的父母多年来对我学业的理解和支持，感

谢我的两个姐姐对我生活上的关怀和照顾，同时也感谢女友丹彡对我支持与陪伴，

爱你们，正是你们一路相伴才让我得以幸福快乐的成长，向你们致以最真挚的感

谢，愿你们身体健康，万事顺遂！

林政隆

2021年4月于求是园

摘要

我国日益严格的NOx排放标准使得脱硝技术在燃煤电厂广泛使用，这导致

我国每年都有大量的废SCR催化剂产生，对其进行合理的回收处置可以减少环

境污染以及保护资源，从而带来良好的社会经济效益。本文针对废SCR催化剂

实际工程处置中得到的碱性含钒溶液（pH=13~13.5）进行资源化回收利用研究，

溶液中还含有硅、铝离子杂质，本文采用溶剂萃取法对钒进行萃取分离，针对碱

性体系下钒选择性萃取分离的难题，提出了废SCR催化剂溶剂萃取的工艺路线，

实现对废催化剂高效可循环的回收利用。

首先，针对废SCR催化剂不同pH值的含钒溶液进行分离萃取研究，pH值

-

的变化会导致钒存在形式以及OH离子浓度的改变，进而影响不同萃取剂的萃取

性能。碱性下钒以钒氧酸根离子存在，致使中性萃取剂不能通过配位键结合，只

-

能以薄弱的氢键缔合的方式实现少量的萃取。胺类萃取剂由于较高OH离子浓度

无法实现溶剂化萃取，但伯胺N1923和叔胺TOA经过质子化改性为盐酸盐后，

萃取效果明显提高，但盐酸盐不稳定碱性下会解离，并使得萃余液转变为酸性。

季铵盐萃取剂通过延长碳链增大了相对分子质量，由此提升了钒萃取效果，但如

引入苯环取代基反而会降低萃取效果。通过对不同萃取剂比较，进而确定季铵盐

ALIQUAT336作为萃取剂。

其次探究了杂质离子的影响并优化萃取工艺条件，考察了萃取剂浓度、改良

剂浓度、萃取原液pH值、萃取温度、萃取时间、萃取相比的影响规律，结果表

明，萃取剂浓度25%时提高其浓度能提升萃取效果，进一步增大钒萃取率逐渐

趋于稳定。硅、铝离子在pH=13时分别以SiO2-、AlO-形式存在，与钒竞争萃

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取能力很小。在最佳萃取工艺条件下，ALIQUAT336有机萃取体系对钒有较好

的萃取效果，单级萃取率为76.34%，此时钒硅分离系数βV/Si=21.63，钒铝分离系

数βV/Al=49.84，分离效果良好，可实现对钒选择性分离萃取。采用饱和容量法、

等摩尔系列法和斜率法测定萃合比，结合FT-IR光谱图对钒萃取机理分析，结果

表明，pH=13时钒以VO43-的形态被萃取，ALIQUAT336/VO43-的萃合比为3，

钒饱和萃取容量为8.0109g/L。

最后研究了钒的反萃取工艺条件的影响以及VO产品的制备，并设计了的

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废SCR催化剂溶剂萃取的工艺路线。结合不同阴离子与萃取剂结合能力差异规

律，采用1mol/LNaOH+1mol/LNaCl溶液作反萃体系，在最佳反萃工艺条件下，

反萃余液钒浓度为19.28g/L，pH=13.72，可以实现钒的富集。进行弱碱性铵盐沉

钒，经过调pH→沉钒→焙烧流程制备了VO产品。沉钒过程添加的NHCl和

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反萃余液钒的摩尔比为5，沉钒率为99.46%，钒基本被沉淀下来。VO产品的