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环糊精聚合膜在水体被动采样装置中的构建及应用研究

一、引言

1.1研究背景与意义

水是生命之源，是人类生存和发展不可或缺的重要资源。然而，随着工业化、城市化进程的加速以及农业活动的日益频繁，水体污染问题愈发严峻，对生态环境和人类健康构成了巨大威胁。据统计，全球每年有大量的工业废水、生活污水未经有效处理直接排入水体，导致众多河流、湖泊和海洋的水质恶化，水生生物多样性锐减，水生态系统平衡遭到严重破坏。例如，一些河流因受到重金属污染，导致鱼类等水生生物体内重金属含量超标，不仅影响了其生存繁衍，还通过食物链传递对人类健康产生潜在危害；部分湖泊由于氮、磷等营养物质的过量排放，引发严重的富营养化现象，水华频繁爆发，湖水散发恶臭，水体功能严重退化。

传统的水体污染监测方法主要为主动采样技术，即采集大体积水样，然后在仪器检测之前进行复杂的预处理，如采用固相萃取法对水中污染物进行富集。然而，这种方法存在诸多局限性，例如采集的样品体积有限，只能反映采样瞬间的污染物浓度水平，无法代表一段时间内的实际污染状况，监测结果具有较大的随机性和不确定性。在面对痕量污染物时，主动采样往往需要采集大量水样，且需不断重复分析，这不仅耗费大量人力、物力和时间，而且数据的随机性大，不利于准确把握水体痕量污染物的污染现状及变化趋势。

被动采样技术作为一种新兴的采样方法，近年来在水体污染监测领域得到了广泛关注和应用。与传统主动采样技术相比，被动采样不需要外加电力或动力系统，溶剂使用量少，受环境中杂质的干扰小，能够监测自由溶解态目标物质，即生物有效态部分，可获得时间加权平均浓度（TWA），有效消除短期波动干扰，真实反映污染物的长期环境行为。被动采样技术特别适用于偏远地区或人力难以持续监测的环境，能够在不破坏生态平衡的情况下实现长期监测，为生态风险评估和环境管理提供了更可靠的数据支持。

环糊精是由淀粉在生物酶作用下降解产生的一种由D-吡喃型葡萄糖通过α-1,4糖苷键连接的环状低聚糖。其分子构型特殊，呈锥形圆环，内部是具有一定尺寸的疏水空腔，上下外部因键有羟基而呈亲水性。这种独特的结构使得环糊精能够依据空腔大小，利用疏水作用力、氢键和范德华力等进行分子识别，与客体分子形成特殊配合物。环糊精在水体被动采样中具有潜在的巨大优势，它对多种有机污染物具有良好的包合能力，能够选择性地富集目标污染物，提高检测灵敏度；通过化学修饰引入新的识别基团，可使环糊精具有更高的结合选择性，即多重分子识别能力，从而实现对复杂水体中特定污染物的精准采样。

本研究旨在构建基于环糊精聚合膜的水体被动采样装置，充分发挥环糊精的超分子识别特性和薄膜梯度扩散装置对外界环境的抗干扰能力，实现对水体中常见有机污染物的原位采集和快速监测。这对于准确测量水体中化学品的浓度水平、评估化学品的生态风险具有重要意义，有望为水环境监测和保护提供一种高效、可靠的新方法和新技术，助力解决日益严峻的水体污染问题，推动生态环境的可持续发展。

1.2国内外研究现状

水体被动采样技术的发展历程可以追溯到上世纪末。1990年，Huckins等首次提出了半透膜被动采样器（SPMDs），主要由一层中性脂质薄膜和填充着三油酸甘油酯的低密度聚乙烯（LDPE）管组成。此后，被动采样技术不断发展，相继出现了极性有机化合物整合采样器（POCIS）、化学捕收器（Chemcatcher）和硅橡胶被动采样器（Siliconrubber）等多种类型的被动采样装置。这些被动采样技术在水体痕量有机污染物监测方面展现出了独特的优势，逐渐在环境监测领域得到应用。

环糊精的研究是当前的热门课题，其理论研究和应用开发涉及到药物、电化学、食物和环保等各个领域，并取得了可喜的成绩。在环境领域，环糊精的应用主要集中在水处理方面，如利用其增溶作用提高地下水中非离子低极性有机物的溶解性，借助其稳定作用和包络污染物的能力对污染物进行处理。近年来，环糊精在水体被动采样中的应用研究逐渐受到关注。研究发现，环糊精对某些有机污染物具有良好的包合性能，可用于选择性富集目标污染物。有学者尝试将环糊精修饰到固相萃取材料上，提高对特定污染物的萃取效率。然而，目前关于环糊精聚合膜在水体被动采样装置中的应用研究仍相对较少，相关技术和理论还不够成熟。

当前研究存在的不足主要体现在以下几个方面：一是现有的被动采样装置在选择性和抗干扰能力方面仍有待提高，难以满足对复杂水体中多种痕量污染物的精准监测需求；二是环糊精聚合膜的制备方法和性能优化研究还不够深入，其在实际水样中的应用效果和稳定性需要进一步验证；三是被动采样装置的浓度定量依据和采样速率的测定方法还不够完善，缺乏统一的标准和规范，影响了监测数据的准确性和可靠性。本研究将针对这些不足，开展基于环糊精聚合膜的水体被动采样