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金属有机框架材料制备

金属有机框架(MOFs)是一类由金属离子或簇与有机配体通过配位键连接形

成的多孔晶体材料。这种材料因其高度可调控的结构特性，在气体储存分离催化和药物传递等领域展现出巨大应用潜力。

本课件将系统介绍MOFs的基本概念、独特特性、合成方法、表征技术及应用领域。通过深入了解MOFs的制备原理和工艺流程，我们能够更好地控制材料性能，进而推动其在实际应用中的广泛使用。

让我们一起探索这个激动人心的材料科学前沿领域，揭示金属有机框架材料

的奇妙世界。

结构基本单元

金属有机框架材料由两个基本构建单元组成：金属节点(金属离子或金属簇

和有机配体。金属节点作为连接点，有

机配体作为支架,通过配位键连接形成三维网络结构。

晶体特性

MOFs具有高度有序的晶体结构，可通过X射线衍射等技术进行表征。这种有序结构赋予MOFs独特的物理化学性质，例如均一的孔道分布和可预测的吸附行为。

可调控性

通过选择不同的金属中心和有机配体，

可以精确调控MOFs的比表面积、孔径大小孔道形状以及表面化学性质，从而设计出适用于特定应用的功能材料

什么是金属有机框架(MOFs)?

MOFs的独特优势

7000m²/g

超高比表面积

某些MOFs材料的比表面积可超过7000m²/g,远高于传统多孔材料如活性炭和沸石

0.3-10nm

可调空孔径

通过调整有机配体的长度和形状，可精确控制吼径大小

500℃

热稳定性

某些MOFs在高温条件下仍能保持结构稳定

20000+

材料种类

已报道的MOF结构超过两万种，且数量仍在快速增长

金属有机框架材料的结构多样性使其成为可设计的材料。通过组合不同的金属节点和有机配体，理论上可以合成数百万种不同的MOF结构，为各种应用提供量身定制的解决方案

Hydro(solvo)

thermal

syntheticmethod

Microwave

syntheticmethod

Sonochemistry

syntheticmethod

Mechanochemical

syntheticmetal

催化

MOFs可作为多相催化剂，其金属活性位点

和可调控的孔道结构为催化反应提供理想平台，广泛应用于有机合成、电催化和光催化等领域

药物传递

MOFs的可控药物装载与释放特性使其成为理想的药物载体，能实现缓释和靶向给药，提高治疗效果并减少副作用

气体储存与分离

利用MOFs的高吸附容量和选择性吸附特性，可实现氢气、甲烷等气体的高效储存， 以及二氧化碳捕获和气体混合物的分离

传感

利用MOFs对特定物质的选择性响应，可开发高灵敏度、高选择性的化学传感器和生物 传感器，用于环境监测和疾病诊断

MOFs的应用领域

溶剂热法

将金属盐和有机配体溶解在有机溶剂中，在密闭容器中加热反应，是最常用的MOF合成方法，可获得高结晶度的产品。

电化学法

通过电化学反应提供金属源，避免使用金属盐，可实现MOF

薄膜的原位生长。

机械化学法

通过机械力(如球磨促进固相反应，无需或少量使用溶

剂，符合绿色化学原则

微波辅助法

利用微波加热实现快速均匀的反

应，大幅缩短合成时间，提高生产效率。

水热法

以水为反应介质，在高温高压条件下

进行合成，环境友好但对某些水敏感MOF不适用。

MOF材料制备方法概述

溶热法是实验室和工业生产MOF料最常用的方法。以Cu-BTC(HKUST-1)的合成为例，将对苯三甲酸和酸同容解在DMF/乙醇/水的混合溶剂中，在120℃下反应12小时，即可获得蓝色八面体晶体

溶的选择对MOF的合成至关重要，它不仅作为反应介质，还会影响晶体的成核和生长过程某些容剂(如DMF)在高温下可能分解产生碱性物质，有助于配体的去质子化，促进配位键的形成。

溶剂选择

常用溶剂包括DMF、DEF、甲醇、乙醇等

溶剂热法制临MOFs

温度控制

通常在80-200℃范围内

反应时间

从数小时到数天不等

溶剂热法：实验步骤

原料准备与混合

精确称量金属盐和有机配体，并溶解在适当溶剂中。调整pH值和浓度至最佳条件。使用超声波或搅拌确保完全溶解

反应釜组装

将溶液转移至聚四氟乙烯内衬中，放入不锈钢反应釜，确保密封良好。反应釜体积通常为25-100mL,填充度不超过80%。

加热反应

将密封的反应釜置于恒温烘箱中，以1-5℃/min的升温速率加热至目标温度，保持恒定时间(通常12-72小时)。

产物收集与处理

反应结束后自然令却至室温，过滤收集晶体产物，用相同溶剂多次洗涤，除去未反应物质和杂质。最后进行干燥和活化处理

Solvothermal

proc

水热法制备MOFs

环境友好的绿色