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柔性钙钛矿太阳能电池的稳定性提升

一、引言

柔性钙钛矿太阳能电池凭借其重量轻、可弯曲、制备成本低等独特优势，在可穿戴电子设备、便携式电源、建筑光伏一体化等新兴领域展现出巨大应用潜力。相较于传统刚性硅基电池，其柔性特性使其能适配曲面场景，拓宽了太阳能利用的边界。然而，稳定性不足始终是制约其产业化进程的核心瓶颈——在实际使用中，器件易因光照、温度变化、湿度侵蚀及机械弯曲等因素发生性能衰减，短则数小时、长则数周便出现光电转换效率下降甚至失效。因此，提升柔性钙钛矿太阳能电池的稳定性，成为当前学术界与产业界共同关注的关键课题。本文将从材料优化、界面工程、封装技术及机械稳定性强化四个维度，系统探讨稳定性提升的核心策略与最新进展。

二、钙钛矿材料本征稳定性的优化

钙钛矿材料作为电池的核心吸光层，其本征稳定性直接决定了器件的寿命。柔性电池因基底的可变形特性，对钙钛矿层的耐候性提出了更高要求。当前，材料层面的优化主要围绕组分调控与缺陷钝化两大方向展开。

（一）组分工程：构建稳定的晶体结构

钙钛矿的化学通式为ABX?（A为有机或无机阳离子，B为金属阳离子，X为卤素阴离子），其晶体结构的稳定性与各组分的匹配程度密切相关。早期研究多采用甲胺（MA）作为A位阳离子，但MA?热稳定性差，在85℃以上易分解产生气体，导致钙钛矿层晶格畸变甚至破裂。近年来，通过引入大尺寸有机阳离子（如甲脒，FA）或无机阳离子（如铯，Cs）进行组分替换或混合，可有效提升晶体结构的热力学稳定性。例如，将部分MA?替换为FA?后，钙钛矿的禁带宽度更接近太阳光谱的最佳匹配值，同时FA?的热分解温度较MA?提高约50℃；进一步掺入少量Cs?，可填补晶格间隙，抑制相分离现象，使钙钛矿在高温高湿环境下的相稳定性提升数倍。此外，卤素阴离子的调控也至关重要：溴（Br）的引入可提高材料对光的吸收范围，同时增强对紫外线的耐受性；氯（Cl）则能促进钙钛矿结晶过程，减少晶界缺陷。通过多组分协同优化，钙钛矿材料的本征热稳定性、光稳定性已较单一组分体系提升3-5倍。

（二）缺陷钝化：减少非辐射复合中心

钙钛矿晶体在制备过程中易形成大量缺陷，如卤素空位、阳离子空位及晶界处的悬挂键等。这些缺陷不仅会捕获载流子，导致光电转换效率下降，更会成为水氧侵蚀的“突破口”，加速材料降解。目前，缺陷钝化主要通过两种方式实现：一是在钙钛矿前驱体溶液中添加钝化剂，如有机胺盐（如苯乙胺碘，PEAI）、离子液体（如1-丁基-3-甲基咪唑碘）等，这些分子可通过静电作用或氢键与缺陷位点结合，中和表面电荷；二是采用后处理工艺，在钙钛矿层表面旋涂或蒸镀一层钝化材料（如氧化石墨烯、二维钙钛矿纳米片），形成保护层。例如，苯乙胺碘分子中的铵根（-NH??）可与钙钛矿表面的卤素空位结合，而苯环的疏水特性则能阻隔水汽渗透；二维钙钛矿纳米片因具有层状结构，可在三维钙钛矿表面形成“防水屏障”，同时其与三维钙钛矿的晶格匹配性良好，不会显著影响载流子传输。实验表明，经缺陷钝化处理的钙钛矿层，其在85%相对湿度环境下的降解时间从未处理的2小时延长至72小时以上。

三、界面稳定性的强化：从电荷传输到界面保护

除了钙钛矿材料本身，电池内部各功能层之间的界面稳定性同样关键。柔性电池在弯曲过程中，界面处易因应力集中出现分层或裂纹，而界面缺陷更会引发载流子复合与材料氧化，导致器件性能衰减。因此，优化电荷传输层性能、构建稳定的界面接触成为提升稳定性的重要环节。

（一）电荷传输层的耐候性优化

电荷传输层（包括电子传输层ETL与空穴传输层HTL）不仅负责载流子的提取与传输，还需起到保护钙钛矿层的作用。传统电子传输层材料二氧化钛（TiO?）虽具有良好的电子迁移率，但其在紫外光照射下易产生氧空位，引发光催化反应，导致钙钛矿层分解；同时，TiO?的制备通常需要高温退火（450℃以上），与柔性基底（如PET，耐温约150℃）的兼容性差。针对这一问题，研究人员开发了低温制备的金属氧化物（如氧化锌，ZnO）或有机半导体（如PCBM）作为替代材料。ZnO的电子迁移率与TiO?相近，但可通过溶液法在100℃以下成膜，且其表面经氨基硅烷修饰后，可与钙钛矿形成强化学键，增强界面结合力；PCBM作为有机小分子，具有良好的柔韧性，在弯曲过程中不易断裂，同时其疏水特性可阻隔水汽渗透。

空穴传输层方面，常用的2,2’,7,7’-四[N,N-二(4-甲氧基苯基)氨基]-9,9’-螺二芴（Spiro-OMeTAD）存在吸湿性强、易氧化的问题，长期暴露在空气中会因吸水导致电导率下降。通过掺杂稳定的离子盐（如双三氟甲磺酰亚胺锂，Li-TFSI）或引入疏水基团（如氟代Spiro-OMeTAD），可显著提升其耐湿性能；此外，无机空穴传输材料（如氧化镍，NiO?）因具有良好的化学稳定性与耐高温性，成为柔性电池的潜在