04对映异构体.ppt

第四章 对映异构 构型的表示法: 2. 含有两个相同手性碳原子化合物的立体异构 内消旋体——虽然含有手性碳原子，但却不是手性分子，因而也没有旋光性的化合物。 含有一个手性碳原子的分子必有手性 含有多个手性碳原子的分子不一定都有手性 所以 不能说凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子 内消旋体和外消旋体都没有旋光性，但本质不同: 内消旋体是单纯的非手性分子，不可拆分 外消旋体是两个对映体的混合物，可拆分 3. 含有三个手性碳原子化合物的立体异构 例：戊醛糖（CH3OHCHOHCHOHCHOHCHO) 八种立体异构体，四对对映体 一般，含有n个手性碳原子的化合物，最多可以有2n种旋光异构体。 4.6 环状化合物的立体异构 对映异构 顺反异构 环丙烷：不同取代基 环丙烷：相同取代基 1,2-取代 1,3-取代 环丁烷：含有两个相同的取代基时： * 立体化学主要研究分子的立体结构（三维空间结构）及其立体结构对其物理性质及化学性质的影响。 立体异构是指具有相同的分子式、相同的原子连接顺序，不同的空间排列方式引起的异构。 立体异构包括顺反异构、对映异构、构象异构。 本章主要讨论对映异构. 同分异构 构造异构 立体异构 碳架异构 官能团位置异构 官能团异构 互变异构（特殊的官能团异构） 构象异构 构型异构 顺反异构 对映异构 4.1 手性和对映体 1. 对映异构现象和手性 手性——实物和镜像不能叠合的现象。 1848年，巴斯德 手性分子——不能与镜像叠合的分子。 互为镜像或左右手关系的两个构型异构叫做对映异构体。这种现象为对映异构现象. 2. 手性分子的判断 手性分子具有手性的实质是分子具有不对称性。 分子有对称性，可以与其镜象重叠，此种分子不存在对映异构体，叫做非手性分子。 造成分子具有手性或不对称性的直接原因是分子中存在着不对称因素，如不对称中心。 可以从判断分子是否有对称性来判断分子是否有手性。而分子是否有对称性取决于分子是否有对称因素。 对称因素: （1）对称面（镜面） （2）对称中心 手性分子的判断： 一般来说，只要分子即没有对称面，又没有对称中心，就可以初步断定它是个手性分子。 凡手性分子，必有互为镜像的构型，即存在对映异构体（简称对映体）。 分子的手性是存在对映体的必要和充分条件。 3. 对映体的性质 对映体之间结构差别很小,它们具有相同的沸点,熔点,溶解度,密度,折光率,光谱等, 对映体之间在物理性质上的不同，只表现在对偏振光的作用不同。 4.2 物质的旋光性和比旋光度 偏振光——只在一个方向上振动的光。 旋光性——能旋转偏振光振动方向的性质。 旋光性物质（光活性物质）—— 具有旋光性的物质。 右旋物质（顺时针旋转）：用“d”、“+”表示 左旋物质（反时针旋转）：用“l”、“-”表示 旋光度—偏振光振动方向的旋转角度，用“?”表示 凡手性分子,都具有旋光性. 对映体对偏振光的作用不同就表现在两者的旋光方向相反,即一个对映体是右旋的,另一个是左旋的.但旋转的角度相同. 所以, 对映异构又称为旋光异构. 旋光仪: 比旋光度???: 溶液: 纯液体: C—浓度(g/ml) l—管长(dm) 比旋光度是旋光性物质的物理常数. 4.3 含有一个手性碳原子的化合物的对映异构 1. 手性碳原子 直接与四个不相同的原子或原子团相连接 的碳原子称为不对称碳原子,或手性碳原子. 通常用“*”标出. 分子含有手性碳原子, 就有可能有手性. 2. 含有一个手性碳原子的化合物的对映异构 含有一个手性碳原子的分子一定是个手性分子,有旋光性,存在一对对映体。 例如： CH3C H(OH)COOH * 右旋乳酸：?????D = +2.6o mp.=53oC（肌肉运动产生） 左旋乳酸：????? D= –2.6o mp.=53oC（葡萄糖发酵产生） 3. 外消旋体 外消旋体：等量对映体相混合而形成的混合物. 外消旋体无旋光性,其他性质也与单纯旋光体不同. 用化学合成方法得到的乳酸：没有旋光性、 mp.=18oC ——等量右旋乳酸和左旋乳酸的混合物 外消旋体是混合物,