第五章对映异构摘要.ppt

* 当一个苯环上两个邻位连接相同基团或两个苯环的各自邻位都连接相同基团时，分子中存在一个或两个对称面，则无旋光性。 n=8，可拆分，光活体稳定。 n=9，可拆分， 95.5oC时，半衰期为444分。 n=10，不可拆分。 （3）把手化合物 n=4 m=4 可拆分 43oC n=8 半衰期170分。 立体异构体与生理活性 旋光活性物质：能使平面偏振光的偏振面旋转的物质 右旋体：能使平面偏振光的偏振面按顺时针方向旋转的物质。 手性原子：任何四面体的原子，当它连接的4个基团不同时。 手性分子：不能和它的镜影体重叠的分子。 非手性分子：不能和它的镜影体重叠的分子。 对映异构体：彼此不能重叠的镜影体。 非对映异构体：彼此不是镜影体的立体异构体。 外消旋体：一对对映体的等摩尔混合物。 内消旋体：含有手性中心的非手性分子。 * 构造异构：分子组成相同而原子（团）相互连接方式和顺序不同 立体异构：分子中原子（团）在空间排列方式不同 * 偏振光是由1808年马露首次发现，随后拜奥特发现有些石英的结晶能使偏振光向右旋，有些却向左旋。而当这种由旋光性的石英结晶熔融后（晶体结构破坏）其旋光性消失。1848年巴斯德发现，外消旋酒石酸钠铵在一定条件下结晶时，生成外形不同的两种晶体，它们之间的关系相当于左手和右手，外形相似，但不能重合，巴斯德用镊子将两种晶体分开，分别溶于水，再用旋光仪测，发现一种是右旋的，一种是左旋的。由左旋的就是酸钠铵得到左旋的酒石酸，与等量的右旋酒石酸混合，得无旋光性的外消旋酒石酸。(2,3-二羟基丁二酸） 巴斯德，法国化学家，最初他只是一名普通的艺术系学生，曾一度想成为一名专业画家。在听过化学讲座后，他开始转向化学研究，并最终成为这一领域的最杰出的学者之一。生物学和医学上的贡献更为显著，他首先提出发酵作用需要有微生物的参与才能发生，在此理论上他提出巴氏消毒法。他建议在丝绸业中采取杀灭传染性丝绸蠕虫，由此挽救了面临困境的法国丝绸业。他将同样理论应用于炭疽病，发明了一种痘苗来对付这种一直危害法国牲畜的疾病。他研究的狂犬病毒疫苗是第一个有效的治疗该病的疫苗。1888年，巴斯德研究所成立，如今它已成为世界上最好的生物研究中心之一，世界上第一例艾滋病病毒在此发现。 * 对映异构好比人的左手和右手的关系，左手和右手互为镜像，它们不能重合。 * 一对对映体结构差别很小，因此它们具有相同的bp，mp，溶解度等，化学性质也基本相同。 1952年美国对中国实行细菌战。 * 很难用一般的物理或化学方法区分。但它们对平面偏振光的作用不同： 可乐碳酸饮料，牛奶乳酸饮料。 酸奶成分右旋乳酸，所以上面应该写错了，请查证 * * 光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直。 让光通过一个象栅栏一样的 Nicol 棱镜 (起偏镜)就不是所有方向的光都能通过，而只有与棱镜晶轴方向平行的光才能通过。这样，透过棱晶的光就只能在一个方向上振动，象这种只在一个平面上振动的光，称为平面偏振光，简称偏振光或偏光。 * 测定旋光度，可用来鉴定旋光性物质，或测定旋光物质的纯度和含量。 * 分子与镜像是否重合取决于分子本身是否具有对称性。 * 凡有对称面的对称中心的分子一定是非手性分子，无对映异构体，无旋光性。 * 其他的多价杂原子也可以形成手性中心。如N，P。 具有手性碳的混合物不一定都是手性分子和具有旋光性。 * 胆固醇：广泛存在动物性食品中，而且人体自身也可以合成，一般不存在胆甾zai醇缺乏。过多引起胆结石、动脉粥样硬化、心脏病等。 * 用球棍模型表示对映体的立体构型非常直观，但并不方便。 * 费歇尔德国化学家 氧化态高的碳原子放在上方，氧化态低的碳原子放在下方。 Fischer，E 1852~1919 德国化学家 * 含多个手性碳的分子，可将分子处于重叠式构象，按规定投影。 * 保持一个取代基不变，另外三个顺时针或逆时针旋转。 * 常用于糖、氨基酸的命名。 * 用X-光衍射法确定了酒石酸的绝对构型，恰好与人为规定的构型相一致。 * “小”在左右反原向；“小”在上下同原向。 * R，S，S，R 1与4，2与3同一化合物；1与23、4与23为对映异构。 * S，S，R 1和2同一化合物，1和3对映体 * 2S，3S；2S，3S；2S，3R；2R，3R 1和2同一化合物；1和2与4对映体；3为内消旋体 * 先摆好主碳链，主碳链放竖位，编号小的碳原子一般写在上面，然后根据构型，将取代基放在左边或右边，写好后要验证。 * 两端碳原子各连接两个不同的原子或基团时，由于分子内不存在对称面或对称中心，由此具有旋光性。存在一对对映体。 若碳原子连接两个相同的原子或基团时不存在旋光性。 * 由于位阻太大引起的旋光异构体称为位阻异构体。 * 每个苯环的邻位上有两个体