有机化学教案第十一章.pptVIP

内容提要 §12-1 杂环化合物的分类、命名和结构 一、分类 二、命名 三、杂环化合物的结构 §12-2 杂环化合物的性质 一、物理性质 二、化学性质 §12-3 重要杂环化合物 内容提要 §12-4 生物碱 一、生物碱的种类及其生理活性 二、生物碱的一般性质 三、生物碱的提取与分离 * 天然产物化学是研究动物、植物、昆虫、海洋生物及微生物等天然产物化学成分的学科，它甚至包括人与动物体内许多内源性成分的化学研究。值得一提的是，中国有丰富的中医药宝库，其中不乏有独特生物活性的产物，以此作为探针研究它们在生命过程中的作用机制也正是中国化学家得天独厚、大有作为的领域。 exit 杂环化合物：在环状化合物成环的原子中，除了碳原子外，还有其它杂原子（O，N，S等）。 前几章讨论过的环醚，内酯，交酯，内酐等，成环的原子中也有杂原子，但这些化合物的性质与相应的开链化合物类似，属于脂杂环化合物。例如： 第十二章 杂环化合物和生物碱 Heterocyclic compound and Alkaloid 本章主要讨论具有芳香性的杂环化合物，这类化合物属于芳香族。 芳香族 芳香烃 杂环化合物 苯系芳烃 非苯系芳烃 四氢呋喃 四氢吡咯 δ-戊内酯 §12-1 杂环化合物的分类、命名和结构 一、分类（p311） 单环 稠环 五元环 六元环 二、命名（p312） 1.环的名称 杂环化合物多采用音译命名法，即将其英文名称译成同音汉字，并用“口”字旁作为杂环的标志。重要的杂环化合物结构和音译名列举如下： 呋喃 (furan) 噻吩 (thiophene) 吡咯 (pyrrole) 咪唑 (imidazole) 噻唑 (thiazole) 吡啶 (pyridine) 嘧啶 (pyrimidine) ? -吡喃 (? - pyran) 吲哚(indole) 嘌呤 (purine) 喹啉(quinoline) 异喹啉(isoquinoline) 2.成环原子的编号 (1)环上若有一个杂原子，则以杂原子的位次为最小，在此基础上再使带有取代基的碳原子位次尽可能小。 (2)环上若有一个以上相同的杂原子，则从连有取代基或氢原子的杂原子开始编号，并使所有杂原子的位次总和为最小。 (3)环上若有一个以上不相同的杂原子，则按O→S→N的次序编号，并使所有杂原子的编号尽可能小。 3.命名 类似于芳香烃 (1)以杂环为母体 2,5-二甲基呋喃 1-甲基吡咯 5-甲基咪唑 4-甲基-5-(2-羟乙基)噻唑 (2)以杂环为取代基 2-呋喃甲醛 5-硝基-2-呋喃甲醛 4-甲基-2-吡啶甲酸 3-吲哚乙酸 三、杂环化合物的结构（p313） 呋喃 O：sp2 噻吩 S：sp2 吡咯 N：sp2 1.结构与芳香性 (1)五元杂环化合物 以上三种五元杂环化合物的结构均符合休克尔规则，都有一定程度的芳香性。 但由于环上存在电负性较大的杂原子，所以与苯不同，共轭体系中各原子电子密度不是平均分布，键长也不是完全相等，只是趋向于平均化，芳香性比苯小。三种五元杂环化合物的稳定性次序为： 苯 > 噻吩 > 吡咯 > 呋喃 随着电负性的增大而减小 吡啶 N：sp2 (2)六元杂环化合物 吡啶的结构也符合休克尔规则，和以上三种五元杂环化合物类似，也有一定程度的芳香性。但氮原子上电子的排布与吡咯不同，孤电子对处于sp2杂化轨道，没有参与共轭。 2.结构与性质 在五元杂环化合物中，由于杂原子2p轨道上的孤电子对与4个碳原子的2p轨道形成共轭体系，电子离域的结果使环上碳原子周围?电子密度增加，大大超过苯环。 同时， 杂原子的+C效应又使共轭体系内部两个?位（杂原子的邻位）的电子密度高于两个?位（杂原子的间位），因而亲电取代反应优先发生在两个?位。 在六元杂环化合物中，由于电负性大的氮原子的孤电子对没有参与共轭，因而-I效应使环上碳原子周围电子密度大大减小，低于苯环。相对而言，氮原子的邻对位电子密度下降的更为明显，亲电取代反应一般发生在间位（ ?位）。 亲电取代反应的活性次序： 吡咯 > 呋喃 > 噻吩 > 苯 > 吡啶