第五章红外光谱法(IR合编.ppt

第五章 红外吸收光谱法（IR） 第一节红外吸收光谱概述 第二节红外吸收光谱的产生条件 第三节红外吸收光谱与分子结构 第四节影响基团频率位移的因素 第五节红外吸收光谱仪器 第六节红外吸收光谱的定性分析 第一节 红外吸收光谱概述 一、发展及现状 1800年，英国的赫赛尔发现了红外辐射，由于红外辐射检测比较困难，直到1900年，卡波伦兹测定了有机液体的红外光谱，红外光谱得到重视。 现今，红外光谱法已成为有机结构分析最成熟的手段之一。 二、红外线与红外分光光度法 1、红外线：波长在0.78-300um间的电磁辐射称为红外线，分为近、中、远红外三个区域。 2、红外分光光度法：用具有连续发射红外光谱的光源照射样品，记录样品的吸收曲线（红外光谱），而进行定性、定量分析的方法。 三、红外吸收光谱图 红外光谱图： 纵坐标为吸收强度或透光度， 横坐标为波长λ （ μm ）和波数1/λ（cm-1），可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 四、红外分光光度法的应用及特点 1、应用：分子的指纹。 2、特点：灵敏、快速、应用范围广、特征性强。气、液、固三种状态都能测定。局限：识谱困难，实验室需要配备大量的标准谱图和标准样品。 第二节 红外吸收光谱的产生条件 一、红外辐射是由于分子振动能级的跃迁（同时伴随转动能级跃迁）而产生的。 二、物质吸收电磁辐射应满足两个条件，即: 1．辐射应具有刚好能满足物质产生振动跃迁所需的能量； 2．辐射与物质之间有相互偶合作用。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图 第三节红外吸收光谱与分子结构 一、红外光谱的特征性 二、红外光谱区域划分 三、有机化合物分子中常见基团吸收峰位置 一、红外光谱的特征性 基团频率：与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率。 例如：CH3基团、C=O基团的频率范围总是出现在某一范围内。 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 二、红外光谱区域划分 常见化合物基团频率出现的范围： 波数：4000 ? 670cm-1 波长：2.5 ?15μm 依据基团的振动形式，分为四个区域： 1．4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区。 2．2500 ? 1900 cm-1 三键、累积双键伸缩振动区。 3．1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区。 4．1200 ? 670 cm-1 X—Y伸缩，X—H变形振动区。 三、有机化合物分子中常见基团吸收峰位置 1、 X—H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （1）—O—H 基的伸缩振动出现在3650 ? 3200 cm-1 范围内 ，可作为判断有无 醇类，酚类，有机酸类的重要依据。 当这类物质在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。因没有其它峰的干扰，很易识别。 （ 2）C—H键的伸缩振动 a.饱和碳原子上的—C—H —CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动 —CH2— 2930 cm-1 反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动 —C—H 2890 cm-1 弱吸收 b.不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 ? 3040cm-1 ? C—H 3300 cm-1 2． 叁键（C ?C和C=C=C）和累积双键伸缩