环己胺生产现状与市场分析.pdf

全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 环己胺生产现状与市场分析 吕咏梅 (中石化南京化工厂南京210038) 1 概述 环己胺又称六氢苯胺或氨基环己烷，是重要的有机精细化工中间体，广泛应用于橡胶 助剂、食品添加剂、防腐、造纸、塑料加工及纺织工业中，由于近年来其下游产品食品添 加剂和橡胶助剂的快速发展，给环己股市场带来新的发展机遇。 2 合成技术 文献报道环己胺生产主要有四条：[艺路线，即苯胺加氢还原法、环己醇催化氨化法、环己酮催化 氮化法、硝基环己烷还原法：目前世界上主要i|=业化方法是前两条路线，不同国家因为原料价格不一 样，而选择不同的原料路线。 2．1苯胺催化加氢法 苯胺蒸汽与氢按找一定比例混合，进入催化反应器，在Co／A1203催化剂存在下，于 150℃．180℃下进行常压(或者减压、加压)的情况下进行加氢反应，产物经过冷却和蒸 馏后得到成品。该法可以副产一部分二环己胺，根据反应条件以及所用催化剂的不同，环 己胺和二环己胺的产品比例可以得到有效的调节。国外许多专利报道，如采用Co／A1303 用镍／沸石催化剂，反应产物的二环己胺占95％。同样使用Co／A1203催化剂，在常压下反 应副产一部分二环己胺，而加压情况下，二环己胺的比例就大幅度减少。在美国一些公司 采用常压方法生产环己胺，产物中副产6％的二环己胺，在蒸馏出环己胺的残液中，二环 己胺的含量约占66％，其中还有苯胺和环己胺，再进行蒸馏就可以得到二环己胺成品。另 外国外还有很多专利介绍使用贵金属和稀土金属催化剂存在下苯胺加氢合成环己胺与二环 以有效调节两种产品比例，而且使用寿命长。目前国内已经成功开发出改变操作条件的两 种产品可以调比的苯胺催化加氢法，由于国内苯胺生产技术和成本均居于世界先进水平， 给环己胺提供优质价廉的原料，因此国内生产厂家均采用苯胺加氢还原法。 2．2环己醇催化氨化法 环己醇在氢存在下，以Rb／A1203为催化剂，反应温度为l50℃，在高压釜内加热环 己醇，再通入氨，可以生成环己胺与二环己胺，经过精制分别得到环己胺和二环己胺两种 产品。国外有专利报道可以采用RuAl203做催化剂，环己醇加压催化氨化制备环己胺，同 时副产二环己胺。由于有的国家和企业环己醇来源容易，而且价格便宜，因此目前国外有 数家企业采用该法生产环己胺。 2 生产现状 全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 环己胺作为一个小吨位的精细化工产品，国外生产与应用主要集中在西方发达国家和 地区，2200l世界环己胺生产能力约为8万t，产量达到6．5万t左右。国外主要生产厂家 有荚国空气产品公司、塞拉尼斯公司，德国巴斯夫公司、拜耳公司，英国的稚莱克尔公 司，日本的关东电化、新日本化学、本州化学、吉富制药公司，另外捷克、印度、俄罗斯 也有规模不等的生产装置。 环己胺在国内主要用于制备食品甜味剂环己基氨基磺酸钠(甜密素)和橡胶促进剂 的发展，我国环己胺得到较快的发展，20世纪90年代初由于下游产品发展较快，而作为 原料的环己胺一时不能满足国内需求，已经国内需求主要依赖进口，尔后国内_=f1：始加快环 己胺的发展步伐，90年代初国内掀起了建设环己胺建设的热潮，国内多套千t级的装置就 是在那个时候开始建设的。90年代后期，由于亚洲金融危机，我国的甜密素出口受阻和国 内促进剂CBS的产量较小，因此国内环己胺开始呈现供过于求的态势，价格大幅度下 滑，装置开工率，限重不足，许多生产厂家对环己胺的发展失去信心，即使后来市场有一定 好转，也对扩建或新建装置持谨慎态度。2001年开始我国甜密素和促进剂CBS开始呈现 良好的发展势头，促进和推动了环己胺的市场需求。因此近年来国内又有多家企业计划新 建或扩建环己胺装置。目前国内环己胺的生产能力约为1．5万t／a，主要生产厂家有青岛化 纤厂、广东增成化工集团公司、哈尔滨化工四厂、南京化工厂、南京化学工业集团公司和 沈阳有机化工二厂等。由于国内下游市场启动，因此2000年下半年国内环己胺的价格开 年底至今，国内需求量不断增加和原料苯胺的价格上调，市场价格逐步回调，目前市场价 位在11500．11800元／t左右，2002下半年开始有所下降，但是基本稳定在10000．11000元／t 左右。近年来国内装置基本上保持较高的开工率。展望2003年环己胺市场，一是由于促 进剂CBS和甜蜜素的市场需求