大学化学第2章gai.ppt

第二章　化学反应进行的方向和限度; ;怎样判断化学反应的自发性，即方向性？;例：C(s) + O2(g) CO2(g);以下反应是吸热反应，自发进行的：;总结上述几个反应的特点，结论： 系统倾向于取得更大的混乱度。 系统混乱度增大有利于反应自发地进行。;2.2 熵变与变化方向;2. 熵变 aA + f F gG + dD state 1 state 2;2.2.2 熵变与变化方向;低温不能自发进行，但高温能自发进行;△G :吉布斯函数变；单位：J.mol-1 可作为等温等压条件下变化过程方向的判断标准；从做功和能量角度，在定温定压下是系统可用来做非体积功（如电功）的那部分能量，有△G＝W有，max。;2.3.2 吉布斯函数变与变化方向 等温、等压、不做有用功的条件下，自发进行方向的判据是：;2.3.3 化学反应吉布斯函数变的计算 1. 标准（摩尔）生成吉布斯函数 在标准状态下??由最稳定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的吉布斯函数变； 单位：kJ·mol-1 见附录 ;2. 化学反应标准吉布斯函数变的计算 ;例 2.8 计算下述反应298K 下的标准吉布斯函数变 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g);有了吉布斯方程，T已知时，可求 △G。;例2.10：化学反应 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g); (2)吉布斯方程;由于反应在298.15K时是吸热、熵增加的反应，故反应能够进行的最低温度为：;注意：判断反应的自发性（条件：封闭系统、等温、等压、系统不作非体积功）P26，表2.1;2.4 化学反应的限度——化学平衡 CO(g) + H2O (g) = CO2(g) + H2(g) 可逆反应：同一条件下，既能向某一方向进行又能向相反方向进行的反应。 并把从左向右进行的反应称作正反应；从右向左进行的反应则称作逆反应。 平衡时各物质的浓度或含量不再改变，平衡为动态平衡。;原则上所有的化学反应都具有可逆性，只是可逆程度不同，用 表示可逆反应。 ;1. 平衡常数;2） 以平衡分压表示的平衡常数; 对于有气体参与的反应 a A(g) + b B(g) = g G(g) + d D(g) 若将气体看作理想气体，则有：;为标准平衡常数，无量纲 。;对于水溶液中的反应 a A(aq) + b B(aq) = g G(aq) + d D(aq);可用 J 和 K? 判断反应的方向和限度;应用平衡常数表达式几点注意事项：;(3)平衡常数表达式与化学方程式的写法有关。;2. 标准平衡常数的计算 根据定义式。注意：表达式中压力为分压;(2)当T = 1000K时，可由吉布斯等温方程求出 ΔrGm? (1000K) =ΔrHm? (298.15K) － 1000ΔrSm? (298.15K)/1000 = －155.6 kJ?mol-1 则 lnK?(1000K) =－ΔrGm?(1000K) / RT K?（1000K）= 1.3x108 可见温度上升, K? 减小，则产率下降。升高温度不利于反应。;对于不同温度下的 K? ， 也可以由以下方法求出 (A) (B) 式(B) - (A) 可得到： ——范特霍夫方程 可直接利用此式来计算不同温度下的;3. 化学平衡移动——影响平衡的因素 定义：因条件的改变使化学反应从原来的平衡状态转变到新的平衡状态的过程。 例： C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) ?rHmΘ=131.3 KJ·mol-1 条件改变：1、增加水蒸气的浓度