第二章-紫外光谱.ppt

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一、Background

Ultravioletspectroscopyinvolvestheabsorptionofultravioletlightbyamoleculecausingthepromotionofanelectronfromagroundelectronicstatetoanexcitedelectronicstate.Ultravioletlight:wavelengths(l)between200and400nmTypesofTransitions

Thereareseveraltypesofelectronictransitionsavailabletoamoleculeincluding:stos*(alkanes)ptop*(alkenes,carbonylcompounds,alkynes,azocompounds)htos*(oxygen,nitrogen,sulfur,andhalogencompounds)htop*(carbonylcompounds)Notalltransitionsthatarepossiblewillbeobserved.Someelectronictransitionsareforbiddenbycertainselectionrules.However,evenforbiddentransitionscanbeobserved,buttheseareusuallynotveryintense.Chromophorelmax_____________________________Alkanes~150__________________________Chromophorelmax______________________Alkenes~175Alkynes~170Carbonyls~188________________________Chromophorelmax______________________alcohols,ethers~185Amines~195sulfurcompounds~195_________________________Chromophorelmax__________________________Carbonyls~285_____________________四、紫外吸收带及其特征(1)R带[来自德文Radikalartig(基团)]起源:由n-π*跃迁引起。或者说,由带孤对电子的发色团产生。例如:(2)K带[来自德文Konjugierte(共轭)]起源:由π-π*跃迁引起。特指共轭体系的π-π*跃迁。K带是最重要的UV吸收带之一,共轭双烯、α,β-不饱和醛、酮,芳香族醛、酮以及被发色团取代的苯(如苯乙烯)等,都有K带吸收。例如:(3)B带和E带起源:均由苯环的π-π*跃迁引起。是苯环的UV特征吸收。特点:①B带为宽峰,有精细结构(苯的B带在230-270nm)εmax偏低:200<ε<3000(苯的ε为215);②E1带特强,(εmax<10000);E2带中等强度,(2000<εmax<10000)③苯环上引入取代基时,E2红移,但一般不超过210nm。如果E2带红移超过210nm,将衍变为K带。七.MeasurementoftheSpectrum

TheUVspectrumisusuallytakenonaverydilutesolution(1mgin100mlofsolvent).Aportionofthissolutionistransferredtoasilicacell.Amatche

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