2024年高中化学新教材同步 选择性必修第一册 第3章　第4节　第5课时　四大平衡常数的综合应用.docxVIP

第5课时四大平衡常数的综合应用

[核心素养发展目标]1.构建四大平衡常数知识体系，理解四大平衡常数的关系及综合应用。2.掌握四大平衡常数的计算。

1．四大平衡常数的比较

平衡常数

符号

适用体系

影响因素

表达式

水的离子积常数

Kw

稀的电解质溶液及纯水

温度升高，Kw增大

Kw＝c(OH－)·c(H＋)

电离常数

酸Ka

弱酸溶液

升温，K增大

HAH＋＋A－，Ka＝eq\f(c?H＋?·c?A－?,c?HA?)

碱Kb

弱碱溶液

BOHB＋＋OH－，Kb＝eq\f(c?B＋?·c?OH－?,c?BOH?)

盐的水解常数

Kh

某些盐溶液

升温，Kh增大

A－＋H2OOH－＋HA，Kh＝eq\f(c?OH－?·c?HA?,c?A－?)＝eq\f(Kw,Ka)

溶度积

常数

Ksp

难溶电解质溶液

升温，大多数Ksp增大

MmAn的饱和溶液：Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)

注意(1)四大平衡的基本特征相同，包括逆、动、等、定、变，其研究对象均为可逆变化过程。

(2)沉淀溶解平衡有放热反应、吸热反应，升高温度后Ksp可能变大或变小；而电离平衡、水解平衡均为吸热过程，升高温度Ka(或Kb)、Kh均变大。

2．四大平衡常数的应用

(1)判断平衡移动方向

①Q与K的关系

两者表达式相同，若Q＜K，平衡正向移动；若Q＝K，平衡不移动；若Q＞K，平衡逆向移动。

②Q与Ksp的关系

当Q＞Ksp时，有沉淀析出；当Q＝Ksp时，沉淀与溶解处于平衡状态；当Q＜Ksp时，无沉淀析出。

(2)溶液中离子浓度比值大小的判断

如将醋酸加水稀释，在稀释过程中，c(H＋)减小，由于醋酸的电离平衡常数为eq\f(c?H＋?·c?CH3COO－?,c?CH3COOH?)，此值不变，故eq\f(c?CH3COO－?,c?CH3COOH?)的值增大。

(3)利用Ksp计算沉淀转化时的平衡常数

反应AgCl(s)＋Br－(aq)AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常数K＝eq\f(c?Cl－?,c?Br－?)＝eq\f(Ksp?AgCl?,Ksp?AgBr?)。

(4)利用四大平衡常数进行有关的计算

1．K、Ka、Kw分别表示化学平衡常数、弱酸电离常数和水的离子积常数，下列判断正确的是()

A．在500℃、20MPa条件下，在5L的密闭容器中进行合成氨反应，使用催化剂后K增大

B．常温下Ka(HCN)<Ka(CH3COOH)，说明CH3COOH的电离度一定比HCN大

C．25℃时，pH均为4的盐酸和NH4I溶液中Kw不相等

D．2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)达平衡后，改变某一条件时K不变，SO2的转化率可能增大、减小或不变

答案D

解析化学平衡常数、电离常数、水的离子积常数都只与温度有关，故A、C项错误；同一温度下，弱酸的电离平衡常数越大，酸性越强，越易电离，但电离度还与浓度等有关，B项错误；化学平衡常数不变，故改变的条件不是温度，SO2的转化率可能增大、减小或不变，D项正确。

2．(1)常温下，一水合氨电离常数Kb＝1.8×10－5，向蒸馏水中通入一定量氨气配制浓度为

0.5mol·L－1氨水，氨水的pH约等于________。(已知lg2＝0.3，lg3＝0.5)

(2)已知：常温下Ni(OH)2的溶度积为5.5×10－16。在0.01mol·L－1的Ni2＋溶液中滴加氨水到pH＝8时，溶液中c(Ni2＋)＝____________________。

(3)常温下，0.1mol·L－1氯化铵溶液pH约为5，在该条件下，氯化铵水解常数Kh约为_________。

答案(1)11.5(2)5.5×10－4mol·L－1(3)1.0×10－9

解析(1)设0.5mol·L－1氨水电离出的c(OH－)为xmol·L－1，由NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－可知：Kb＝eq\f(c?NH\o\al(＋,4)?·c?OH－?,c?NH3·H2O?)＝eq\f(x2,0.5－x)＝1.8×10－5，解得：x≈3.0×10－3mol·L－1，c(H＋)＝eq\f(Kw,c?OH－?)＝eq\f(1.0×10－14,3.0×10－3)mol·L－1＝eq\f(1,3)×10－11mol·L－1，pH＝－lg(eq\f(1,3)×10－11)＝11＋lg3＝11.5。

(2)pH＝8时，c(OH－)＝1.0×10－6mol·L－1，由Ni(OH)2(s)Ni2＋(aq)＋2OH－(aq)可知：

c(Ni2＋)＝eq\f(5.5×10－16,?1.0×10－6?2)mol·L－1＝5.5×10－4mol·L－1。(3)氯化铵溶液