杂环化合物简化.ppt

*以苯环碳原子的电荷密度为标准?定为0。正值表示电荷密度（有效电荷）比苯小,负值表示电荷密度比苯大?。呋喃:缓和的条件下进行亲电取代。遇强酸立即分解、甚至发生聚合。*反应强烈，易得多卤取代物。为了得一卤代(Cl,Br)产物，要采用低温、溶剂稀释等温和条件。**说明:①噻吩环芳性比呋喃环和吡咯环强,较稳定;②噻吩环上电子云密度比苯环大,更容易磺化。吡咯、呋喃不太稳定，所以须用温和的磺化试剂磺化。常用的温和的非质子的磺化试剂有：吡啶与三氧化硫的加合化合物。噻吩比较稳定，既可以直接磺化(产率稍低)，也可以用温和的磺化试剂磺化。*傅-克烷基化反应很难得到一烷基取代产物,常常得到混合的多烷基取代物,在合成上无实用价值。**呋喃由于芳香性最小,环的稳定性也较低,能发生双烯合成。噻吩的芳香性较大,环比较稳定,难发生双烯合成.呋喃、噻吩均可与顺丁烯二酸酐反应**吡咯分子中氮原子上虽然带有孤对电子,但是由于其参与了环状π56的共轭,为整个环状共轭体系所共享,从而使氮上电子云密度降低,孤对电子难以给出去而表现碱性。所以,吡咯的碱性很弱,甚至于大大弱于苯胺的碱性。*弱酸性（酸性介于醇和酚之间）,与固体KOH反应生成钾盐，可形成稳定的π65负离子.***由于氮上孤对电子与苯环共面,不参与环体系的共轭,所以吡啶有碱性和亲核性,且碱性大于苯胺。吡啶环的键长也不再平均化,C-C键虽与苯相似,但C-N键变化很大,因此,其芳香性比苯差;吡啶环具有芳香性、缺电子;分子极性方向:指向杂原子。结构特点:杂原子的共轭效应和诱导效应都是吸电子的;未成键电子对在sp2杂化轨道上,不参与共轭,故碱性强。结构：吡啶N是sp2杂化，孤电子对不参与共轭。反应：碱性较强。环不易发生亲电取代反应但易发生亲核取代反应。发生亲电取代反应时，环上N起间位定位基的作用。发生亲核取代反应时，环上N起邻对位定位基的作用。*吡啶的化学性质与硝基苯相似。不易发生亲电取代反应,但易发生亲核取代反应。发生亲电取代反应时,环上N起间位定位基的作用。发生亲核取代反应时,环上N起邻对位定位基的作用。碱性弱于叔胺,强于吡咯。碱性:脂肪胺＞吡啶＞苯胺＞吡咯。吡啶环上有吸电子取代基,碱性减弱,尤其是2-,6-取代。*反应比苯难,活性与硝基苯相似,不能发生傅氏烷基化、酰基化反应;硝化、磺化、卤化必须在强烈条件下才能发生;吡啶环上有供电子基团时,反应活性增高;吡啶N原子可以看作是一个间位定位基。*易亲核取代,生成α-吡啶衍生物**氮原子电负性大,使环上的电子云密度减少;酸性条件下,氮与质子结合成氮正离子,环上的电子云密度更少,吡啶环的稳定性更大。N吸电子，使环稳定性增加，氧化主要发生在侧链，异环或N原子上**PowerBar中国专业PPT设计交流论坛关于杂环化合物简化1、分类呋喃furan吡咯pyrrole噻吩thiophene吡啶pyridine一、杂化化合物的分类和命名重点单杂环:稠杂环:喹啉quinoline吲哚indole嘌呤purine嘧啶pyrimidine环上的其他原子(O、N、S)称为杂原子第2页,共25页，2024年2月25日，星期天根据有无芳香性,杂环化合物可分为非芳香性杂环和芳香性杂环。非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。例如:四氢呋喃六氢吡啶四氢吡咯第3页,共25页，2024年2月25日，星期天2、命名3-甲基吡啶译音法:按照IUPAC推荐的普通名称,用2~3个汉字音译,使用带口字旁的同音汉字。噻唑咪唑嘧啶当环上有取代基时,以杂环为母体,一般从杂原子开始,顺着环编号。当环上有两个及两个以上的杂原子时,按O－S－N次序编号。1-甲基吡咯(N-甲基吡咯)4-甲基咪唑5-甲基噻唑第4页,共25页，2024年2月25日，星期天2-呋喃甲醛α-呋喃甲醛糠醛3-吡啶甲酸醛类、酸类化合物以醛或酸为母体,杂环为取代基。α-噻吩磺酸环上只有一个杂原子时,有时也将靠近杂原子的位置叫α位,其次是β位,再次为γ位。第5页,共25页，2024年2月25日，星期天由于6个π电子分布于5个原子上,整个环的π电子几率密度比苯大,是富电子芳环,因而环上反应比苯快得多。芳香性顺序: