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原电池电动势的测定及其应用

原电池电动势的测定及其应用

1.简述对消法测原电池电动势的测量原理

答：电位差计是根据补偿法（或称对消法）测量原理设计的一种平衡

式电压测量仪器。其工作原理是在待测电池上并联一个大小相等方向相反

的外加电势这样待测电池就没有电流通过外加电势差的大小就等于

待测电池的电动势。如图所示电位差计有工作、标准、测量三条回路。

1）校准工作电流IW

开关K打向1预先调好标准回路的标准电阻Rn,调节工作回路

的电阻r至检流计无电流通过工作电流

IW就已被确定。

2）测量未知电池电动势EW

RX

开关K打向2调节测量回路的电阻至

R图79-1电位差计工作原理图

检流计无电流通过此时IX与被测电池

电动势对消。

E1R

XWXEX

RN

2.简述铜电极电位测定的基本原理。

答：实验只能测得两个电极构成的电池的电动势E,而无法测得单个电

极的电极电势靱若选定一个电极作为标准使其与任意其它电极组成电

池测其电动势就可得出各电极的相对电极电势©。

通常将氢电极在氢气压力为lOOKPa溶液氢离子活度为1时的电极电势

规定为零伏称为标准氢电极然后与其它被测电极进行比较。以标准氢电

极作阳极即负极；而将待测电极作阴极即正极组成原电池然后用电位差

计测量该电池的电动势这个数值和符号就是待测电极的氢标还原电极电

势的数值和符号。由于使用标准氢电极不方便在实际测定时往往采用第

二级的标准电极甘汞电极是其最常用的一种。这些电极与标准氢电极

比较而得到的电势已精确测出。

3.在原电池电动势的测定过程应尽可能的做到在可逆条件下进行为此在

实验过程应注意什么？

答：电动势的测量方法属于平衡测量在测量过程尽可能地做到在

可逆条件下进行。为此应注意以下几点：

(1)测量前可根据电化学基本知识初步估算一下被测电池的电动

势大小以便在测量时能迅速找到平衡点这样可避免电极极化。

(2)要选择最佳实验条件使电极处于平衡状态。制备锌电极要

锌汞齐化成为Zn(Hg)而不直接用锌棒。因为锌棒不可避免地会含有

其它金属杂质在溶液本身会成为微电池锌电极电势较低(-0.7627V)

在溶液氢离子会在锌的杂质(金属)上放电锌是较活泼的金属易被氧

化。如果直接用锌棒做电极将重影响测量结果的准确度。锌汞齐化能

使锌溶解于汞或者说锌原子扩散在惰性金属汞处于饱和的平衡状

态此时锌的活度仍等于1氢在

汞上的超电势较大在该实验条件下不会释放出氢气。所以汞齐化

后锌电极易建立平衡。制备铜电极也应注意：电镀前铜电极基材表面要

-2

求平整清洁电镀时电流密度不宜过大一般控制在20mA•cm左右

以保证镀层紧密。电镀后电极不宜在空气暴露时间过长否则会使镀层

氧化应尽快洗净置于电极管用溶液浸没并超出1cm左右同时应

尽快进行测量。

(3)为判断所测量的电动势是否为平衡电势一般应在15min左右

时间内等间隔地测量7-8个数据。若这些数据是在平均值附近摆动偏差

小于±0.5mV则可认为已达平衡可取其平均值作为该电池的电动势。

(4)前面已讲到必须要求电池反应可逆而且要求电池在可逆情况

下工作。但格说