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非等温热分解活化能的求解及应用

朱新生管爱国*李引擎1)

(华东理工大学材料科学研究所,上海200237)

1)(中国建筑科学研究院建筑防火研究所,北京100013)

提要:比较了热分析实验中热降解活化能的常见求解方法的特点和应用场合,并阐述了利用活

化能评价高分子材料热稳定性及探讨热分解反应机理的实际意义。

关键词:活化能;等转化率法;热分解;热稳定性

中图分类号:631.3

O

用以求解反应活化能的阿累尼乌斯公式诞生已dT/d=e-/()(1-T)(2)

经一个多世纪了,随着计算机技术的发展,活化能的式中为反应级数,为指前因子。

求解方法、概念的理解和应用得到进一步深入。活化(dT/d)(d/d)=e-/()(1-T)(3)

能概念从基元及复杂的化学反应逐步应用到各种物当试验加热速率较低时,样品的温升速率近似为体

理化学场合。比如,聚合物分子物态转变,扩散及松系的加热速率(=/),即有,

UUdd

驰过程,材料的断裂破坏行为及高温热分解过程。本dT/d=(/U)e-/()(1-T)(4)

文根据活化能与转化率的关系,将活化能的求解方TdT

∫∫∫

-

-

法分成两大类,阐述了各种方法的求解条件,途径和(1-T)=Ued≈Ued(5)

特点。000

(假设与无关)

1活化能的求解(1)当=1,

∫

-

-n(1-T)=Ued(6)

在热失重方法中,实验数据可以在单一加热速∫0

率、也可以在多种加热速率条件下获得。等转化率法-