表面物理化学(二)-2.ppt

乳光计原理浊度（turbidity）超显微镜的特点超显微镜的类型超显微镜的类型超显微镜的类型2.5溶胶的电学性质胶粒带电的本质胶粒带电的本质电动现象电泳（electrophoresis）Tiselius电泳仪Tiselius电泳仪界面移动电泳仪界面移动电泳仪显微电泳仪显微电泳仪区带电泳区带电泳区带电泳区带电泳（2）电渗（electro-osmosis)电渗实验电渗实验（3）流动电势（streamingpotential)（3）流动电势（streamingpotential)（3）流动电势（streamingpotential)（3）流动电势（streamingpotential)(4)沉降电势(sedimentationpotential)双电层（doublelayer)平板型模型扩散双电层模型扩散双电层模型Stern模型Stern模型电动电势（electrokineticpotential）13.6 溶胶的稳定性和聚沉作用溶胶的稳定性溶胶的稳定性影响溶胶稳定性的因素聚沉值与聚沉能力Schulze-Hardy规则电解质对溶胶稳定性的影响电解质对溶胶稳定性的影响不同胶体的相互作用不同胶体的相互作用不同胶体的相互作用不同胶体的相互作用2.8大分子概说三种溶液性质的比较大分子分类2.9大分子相对摩尔质量聚合物摩尔质量的表示法数均摩尔质量Mn质均摩尔质量MmZ均摩尔质量Mz粘均摩尔质量Mv粘度的类型用粘度法测定摩尔质量用粘度法测定摩尔质量用粘度法测定摩尔质量2.10Donnan平衡大分子电解质的膜平衡膜平衡的三种情况膜平衡的三种情况膜平衡的三种情况膜平衡的三种情况膜平衡的三种情况膜平衡的三种情况ALBERTEINSTEINALBERTEINSTEINALBERTEINSTEINJOHNWILLIAMSTRUTTJOHNWILLIAMSTRUTTJOHNWILLIAMSTRUTT由于大分子物质的浓度不能配得很高，否则易发生凝聚，如等电点时的蛋白质，所以产生的渗透压很小，用这种方法测定大分子的摩尔质量误差太大。（1）不电离的大分子溶液其中是大分子溶液的浓度。由于大分子P不能透过半透膜，而H2O分子可以，所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用不带电粒子的范霍夫公式计算，即：（2）能电离的大分子溶液蛋白质分子Pz+不能透过半透膜，而Na+可以，但为了保持溶液的电中性，Na+也必须留在Pz-同一侧。由于大分子中z的数值不确定，就是测定了也无法正确地计算大分子的摩尔质量。以蛋白质的钠盐为例，它在水中发生如下离解：这种Na+在膜两边浓度不等的状态就是唐南平衡。因为渗透压只与粒子的数量有关，所以：在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为的小分子电解质，如上图。虽然膜两边NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等，即：（3）外加电解质时的大分子溶液达到膜平衡时（如下图），为了保持电中性，有相同数量的Na+和Cl-扩散到了左边。所以：由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的，所以：设活度系数均为1，得：即解得即Gouy和Chapman认为，由于正、负离子静电吸引

和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部

分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚

度称为紧密层；另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，离子的分布可用玻兹曼公式表示，称为扩散层。双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面。Stern对扩散双电层模型作进一步修正。他认为吸附在固体表面的紧密层约有一、二个分子层的厚度，后被称为Stern层；由反号离子电性中心构成的平面称为Stern平面。由于离子的溶剂化作用，胶粒在移动时，紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动，所以滑移的切动面由比Stern层略右的曲线表示。从固体表面到Stern平面，电位从?0直线下降为??。在Stern模型中，带有溶剂化层的滑移界面与溶液之间的电位差称为电位。电动电势亦称为电势。在扩散双电层模