导电高分子材料.ppt

*第六章导电高分子材料超导体材料当处于Tc以上温度时，与正常导体一样，都有一定的电阻值，此时超导体处于正常态。而在Tc以下时，超导体处于零电阻状态。但从图中可以看到，超导体从正常态向超导态的过渡是在一个温度区间内完成的，这个温度区间称为超导转变温度，与超导体的性质有关。因此，通常将超导体电阻下降到正常态电阻值一半时所处温度定为Tc。第105页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材料超导态有以下四个特征:（1）电阻值为零（2）超导体内部磁场为零（3）超导现象只有在临界温度以下才会出现（4）超导现象存在临界磁场，磁场强度超越临界值，则超导现象消失，见图3-25。第106页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材料图3—25超导态的临界磁场-温度曲线第107页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材料超导现象和超导体的发现，引起了科学界的极大兴趣。超导现象对于电力工业的经济意义是不可估量的。大量消耗在电阻上的电能将被节约下来。事实上，超导现象的实用价值远不止电力工业。由于超导体的应用，高能物理、计算机通讯、核科学等领域都将发生巨大的变化。第108页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材料但是，直到目前为止，已知的具有超导性质的材料，其临界温度都相当低。例如金属汞的临界温度Tc为4.2K，铌锡合金的Tc为18.1K，铌铝锗合金的Tc为23.2K。1975年发明的第一个无机高分子超导体聚氮硫的Tc仅为0.26K。显然，在这样低的温度下，超导体的利用是得不偿失的。因此，如何提高材料的超导临界温度，成为科学家们十分关注的课题之一。第109页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材料4.1.2超导理论1957年，巴顿(Bardeen)、库柏(Cooper)和施里费尔(Schrieffer)提出了著名的BCS超导理论。根据麦克斯威（Maxwell）等人对同位素含量不同的超导体的研究，发现它们的Tc与金属的平均原子量M的平方根成反比。即质子质量影响超导态。这表明，超导现象与晶格振动（声子phonon）有关。Tc∝1/M1/2第110页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材料因此，BCS理论认为，物质超导态的本质是被声子所诱发的电子间的相互作用，是以声子为谋介而产生的引力克服库仑排斥力而形成电子对。库柏对.第111页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材料研究发现，超导聚合物的主链应为高导电性的共轭双键结构，在主链上有规则地连接一些极易极化的短侧基。共轭主链上π电子可以从一个C－C键迁移到另一个C－C键上。类似于金属中的自由电子。第112页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材料利特尔提出了一个超导聚合物的具体结构:聚合物的主链为长的共轭双链体系，侧基为电子能在两个氮原子间移动而“摇晃”的菁类色素基团。侧基上由于电子的“摇晃”而引起的正电性，能与主链上的π电子发生库仑力作用而导致库柏对的形成，从而使聚合物成为超导体。如见图3-28所示。利特尔估算了该聚合物的Tc，得出Tc约为2200K。第113页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材料图3—28Little超导聚合物结构第114页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材料对上述建立在电子激发基础上的Little模型提出了不少异议。一维涨落现象在有限温度下不可能产生电子的长程有序，因而不可能产生超导态；晶格畸变使成为绝缘体对主链上电子之间的屏蔽作用估计过小；所提出的聚合物应用的分子结构合成极为困难等等。第115页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材料现实的问题是，尽管化学家采取了多种办法企图按Little模型合成高温超导聚合物，但至今为止尚未检测出超导性。近年来，不少科学家提出了许多其他超导聚合物的模型，各有所长，但也有不少缺陷。因此，在超导聚合物的研究中，还有许多艰巨的工作要作。第116页,共124页，2024年2月25日，星期天*第六章导电高分子材