临床试验中的研究设计与统计分析问题ppt教学课件.pptVIP

第二节基本原理由于吸收谱线与发射谱线的中心频率（波长）重合，而且锐线光源发射线的带宽△λ’要比吸收线的带宽△λ小得多，可以认为在发射线带宽△λ’范围内原子吸收系数为常数，并正比于中心波长λ0处的吸收系数。即发射线的轮廓就相当于吸收线中心的峰值频率吸收。若仅考虑火焰原子的热运动，峰值吸收与积分吸收之间的关系服从：△λ=0.001-0.005nm△λ’=0.0005-0.002nmλ0(f0)λ(f)图5火焰中的吸收线与空心阴极灯的发射线比较I第二节基本原理∫Kfdf=1/2△fD·Kf0√π/ln2(5)当测定条件一定时，△fD为一常数，故∫Kfdf=K·Kf0(6)即：峰值吸收（峰值吸收系数Kf0）在一定条件下与积分吸收成正比，可以代替积分吸收。由于(3)、(4)式∫Kfdf=(πe2/mc)×f’N0=K’N0→K·Kf0=K’N0（7）峰值吸收系数Kf0与基态原子数之间存在正比关系。在实际中不必求Kf0值，根据Lambert定律I=I0exp(-KλL)（8）Kλ为基态原子在这一波长的吸光系数L为作用光通过样品的长度，则有：第二节基本原理A=lg(I0/I)=Kf0L·lge（9）由（7）式，有A=lg(I0/I)=kN0(10)即用锐线光源测得的吸光度A值与基态原子数（浓度）N0成正比。第三节原子吸收分光光度计一、基本装置及其工作原理可分单光束、双光束原子吸收光谱仪，其基本结构相同，都由光源、原子化系统、分光系统和检测系统四个主要部分组成。原子化器光源透镜透镜反射镜反射镜光栅入射狭缝光电倍增管出射狭缝图6单光束（双光束）原子吸收分光光度计光路示意图折光器折光器第三节原子吸收分光光度计工作原理：单光束分光光度计：从光源发射的待测元素的共振线通过原子化器中的基态原子，部分作用光被待测原子的原子蒸气吸收，分析光进入单色器，再照射到检测器上，产生交流电信号，经放大后在读数指示器显示（吸光度）。双光束分光光度计：主要不同点在于光源辐射的作用光被旋转折光器分为两束光强相同的光，其中一束通过原子化器（通过样品），另一束不通过原子化器，作为参比光束。之后两束分析光都通过单色器、检测器。通过测定参比光束光源强度的波动，达到消除光源强度不稳定所引起的漂移，使测量准确性得到进一步提高。第三节原子吸收分光光度计（一）光源1.光源的要求原子吸收分析用的光源要求满足以下要求：1）稳定性好2）发射强度高3）使用寿命长4）能发射待测元素的共振线，且其半宽度要小于吸收线半宽度5）背景辐射小空心阴极灯、蒸气放电灯、高频无极放电灯和可调激光器均可满足以上要求，其中空心阴极灯较常用。第三节原子吸收分光光度计2.空心阴极灯的工作原理绝缘架空心阴极透光窗口阳极图7空心阴极灯示意图用被测元素的纯金属或合金作为空心阴极的材料，用金属钨作阳极材料，将两电极密封于充满低压惰性气体的玻璃管内（图7）。工作原理：当在阴阳极间施加足够大的直流电压后，电子由阴极高速射向阳极，运动过程中与管内的惰性气体原子发生碰撞，并使之电离，电离产生的正粒子在电场作用下高速撞击阴极腔内壁被测元素的原子，使其以激发态的形式溅射出来，当它返回基态时即可辐射出该元素的特征共振线。第三节原子吸收分光光度计（二）原子化系统原子化：将试样中的待测元素变成气态的能吸收特征辐射的基态原子的过程。原子化系统：完成原子化过程的装置。也称原子化器。可分为：1）火焰原子化法：应用化学燃烧火焰使试样原子化的方法。