第1章 绪论-3.ppt

1.5 聚合物平均分子量及其分布 1.5 聚合物平均分子量及其分布 * * * macromolecle chemistry 高分子化学 主讲：马丽雅 第 3 讲 教材：《高分子化学》徐玲主编 高分子化学 具有巨大分子质量 相对分子质量多分散性 平均相对分子质量 相对分子质量分布 数均分子质量 质均分子质量 粘均分子质量 分布曲线 分布指数 聚合物的基本特征 相对分子质量方面特征 结构方面特征 聚集态 特 征 线形结构 支链结构 交联结构 玻璃态 橡胶态 粘流态 部分结晶状态 无定型状态 高度结晶状态 非晶态 晶 态 高分子不是由单一分子量的化合物所组成，即使是一种“纯粹”的高分子，也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成。这种高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为分子量的多分散性。 因此应注意： 一般测得的高分子的分子量都是平均分子量； 聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同。 不同分子量的分子所占的比例不同，所以高分子化合物存在一个分子量分布的问题。分子量分布表征聚合物的多分散程度。 相对分子质量的多分散性，Polydispersity 分子量分布（molecular weight distribution, MWD) 高分子化学 ? 以分子量分布指数表示 即质均分子量与数均分子量的比值，Mw / Mn Mw / Mn 分子量分布情况 1 均一分布 接近 1 (1.5 ~ 2） 分布较窄 远离 1 (20 ~ 50) 分布较宽 高分子分子量多分散性的表示方法 说明： Mw / Mn越大，表明相对分子质量分布越宽 高分子化学 1.5 聚合物平均分子量及其分布 ? 以分子量分布曲线表示 以被分离的各级分的质量分率对平均分子量作图，得到分子量质量分率分布曲线。 可通过曲线形状，直观判断分子量分布的宽窄。绿线：分子量分布较宽，即分散程度大；红线：分子量分布较窄，即分散程度小。 质量分率 平均分子量 将高分子样品分成不同分子量的级分，这一实验操作称为分级 分级的实验方法 逐步沉淀分级 逐步溶解分级 GPC(凝胶渗透色谱〕 高分子化学 1.5 聚合物平均分子量及其分布 分子量分布是影响聚合物性能的因素之一 分子量过高的部分使聚合物强度增加，但加工成型时塑化困难; 低分子量部分使聚合物强度降低，但易于加工; 不同用途的聚合物应有其合适的分子量分布: 合成纤维 分子量分布易窄 塑料薄膜 橡胶 分子量分布可较宽 高分子化学 1.5 聚合物平均分子量及其分布 1.6 聚合物物理状态及转变 高分子链的几何形状大致有三种：线形、支链形、体形 线形 支链形 体形 高分子的结构复杂 高分子的链结构 线形 高分子 其长链可能比较伸展，也可能卷曲成团，取决于链的柔顺性和外部条件，一般为无规线团;适当溶剂可溶解，加热可以熔融，即可溶可熔. 高分子化学 线形高分子上带有侧枝, 侧枝的长短和数量可不同高分 子上的支链，有的是聚合中自然形成的；有的则是人为 的通过反应接枝上去的可溶解在适当溶剂中, 加热可以 熔融，即可溶可熔. 可看成是线形或支链形大分子间以化学键交联而成，许 多大分子键合成一整体，已无单个大分子可言。交联程 度浅, 受热可软化，适当溶剂可溶胀，交联程度深的, 既 不溶解, 又不熔融，即不溶不熔. 支 链 高分子 体 形 高分子 1.6 聚合物物理状态及转变 高分子化学 1.6 聚合物物理状态及转变 高分子链的微结构复杂 在高分子链中，结构单元的化学组成相同时，连接方式和空间排列也会不同. 具有取代基的乙烯基单体可能存在头－尾或头－头或尾－尾连接. 有取代基的碳原子为头，无取代基的碳原子为尾。 I