润湿-武汉大学.PPT

θa是平衡值，实际上由于动力学方面的原因，液滴在固体表面上前进时的接触角θb比实际接触角θa大；后退时的接触角θr比实测接触角θa值小。即： θb>θa>θr 前进接触角θb； 退接触角θr 该现象称为接触角的滞后。滞后的大小(θb-θr)与液滴的大小有关。一般来说，液滴小时滞后大；粗度越大滞后现象越严重。 当雨滴打在脏玻璃窗上就可以明显看到接触角的滞后现象。另外，在平印操作中总希望水辊上沾有的水斗液尺量少而均匀，这就要求后退接触角θr越小越好(即θa越小越好)，这就需要增加滚筒表面的亲水性或降低水斗液的表面张力。 ② 复合面的润湿 难润湿的粗糙表面，当“皱纹”加深时，设倾角为φ，当接触角θo> 180o-φ时，液体不能渗入到皱纹中，便形成了复合面，即固体和气体同时接触液滴的表面。 粗面为复合面的情况（φ>1800－θ0） ------Cassie-Baxcer公式 难润湿的面（θ0>90o）来说，θa>θ0，即由难润湿的固体表面和空气构成的复合面会格外难润湿。所以雨衣表面有凹凸或长有绒毛的芋头、菊花、荷叶之类的叶子是极难润湿的。 复合面的接触角也有滞后现象，其大小也与液滴大小有关，但从总体上来说，复合面的滞后现象比粗面小。 利用复合面的特性，人们已开发出了许多实用产品，如“自洁材料”。德国波恩大学的研究者用电子显微镜拍摄了荷叶的照片，发现其表面具有大量的均匀排列的微小凸起物，Creavis公司将这一现象设计应用到高分子自洁材料上（自洁交通路标、防藻建筑物、防污混凝土等），其方法为：通过光辐照成像法制造具有这种结构的50μm～5mm的镍箔，压到高分子表面上，然后通过冷却分离镍箔，即可得到表面类似荷叶荷花的高分子材料。 表面化学组成不均一的固体表面称为不均一面。对于具有两种化学组成并以同心圆似地重复出现的不均一平滑面的平衡接触角θa和θo关系如下： 式中Q1、Q2表示具有理论接触角为θ1、θ2这样二个面的比例。当θ2 =180o时即为复合面润湿。 实验证明，在不均一面上，接触角滞后现象比复合面大。液滴越小，滞后现象也越大。 ③不均一面的润湿 ④低能表面的润湿 低能面：水不能完全润湿的面(θ>0o)，亦即固体的表面张力σs小于水的表面张力σw，如一般的有机化合物固体表面。 高能面：水能完全润湿的面(θ＝0o)，即σs>σw，如无机氧化物、金属表面。 低能表面的润湿难易可用临界表面张力σc的大小来衡量，所谓固体的临界表面张力就是在这种固体表面上的θ＝0o时液体的表面张力。 临界表面张力测定方法 在某聚合物表面上测定一系列有机液体的接触角θ，然后以cosθ为纵坐标，以表面张力为横坐标，作图得直线，外推到cosθ＝1，则与该点相对应的表面张力即为该固体的临界表面张力。 临界表面张力的求法 常见聚合物固体的临界表面张力σc 表面 σ×10-3N·m-1 σc×10-3N·m-1 —CF2CF(CF3)— － 16.2 —CF2－CF2— 19.0 18.5 —CH2—CF2— 30.0 25 —CH2—CHF— 36.7 28 —CH2—CH2— 33.1 31 —CH2—CH(C6H5) — 32.0 33 —CH2—CH(OH) — － 37 —CH2—CHCl— 41.5 39 —CH2—CCl2— 45 40 涤纶 41.3 43 羊毛 － 45 尼龙－66 43.2 46 氯化钠 － 150 铁 － 1200 铜 － 2700 金刚石 － 10000 形成低能面的代表性的原子团的临界表面张力 表面原子团 σc×10-3N·m-1 表面原子团 σc×10-3N·m-1 －CF3 6 －CH3 20－24 －CF2H 15 —CH2— 31 ―CF2― 18 一般来说，固体的临界表面张力的大小与分子的元素组成有关：F<H<CI<Br<I<O<N 碳氟化合物<碳氢化合物<含杂原子的有机物<金属等无机物。 固体临界表面张力的物理意义在于指出了只有表面张力小于σc的液体，才能对该固体完全润湿和铺展，否则不能铺展，会有一定的接触角，且σL-σC愈大，接触角也愈大。 聚四氟乙烯、硫化后的硅橡胶，它们不但不易被水润湿，而且也不易被油、脂肪(σ约为20～30×10－3N·m－1)润湿，这就是无水印刷中空白部分采用硅质层的基本原因。 β＝0.03-0.04 ★固体表面处理 1）铬酸浸蚀法 2）过氧化物浸泡法（过硫酸铵） 3）表面涂敷法 4）火焰法 5）电晕法（高频高压产生臭氧） 6）等离