浙师大仪器分析 电位分析化学导论 8.4 电极的种类.pdf

第四节电极的种类

一、根据电极的组成分类

经典电极：基于可逆电子交换的电极，通

常称金属基电极。

(一)第一类电极

金属与金属离子溶液组成，MMn+(xmol/L)，

n+–

电极反应：M+neM

M一般：Ag、Cu、Zn、Cd、Hg和Pb等。

0.059

EE+lgaMn+

n

1

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二、第二类电极

金属和金属难溶物组成。

特点：重现性和稳定性好，常用作参比电极。

MMA（S）An–(xmol/L)，

电极反应为:MA＋ne–M+An–

1.甘汞电极

在纯Hg上覆盖一层Hg-Hg2Cl2的糊浆，浸在

KCl溶液中。

电池符号：HgHgCl(s)Cl–（xmol/L）

22

电极反应：Hg2Cl2+2e–2Hg+2Cl–



EHgCl/HgE−0.059lgaCl−

22Hg2Cl2/Hg

2

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–

甘汞电极的电位在一定温度下，取决于Cl的

活度。

KCl的浓度饱和1mol/L0.1mol/L

电极饱和甘汞摩尔甘汞0.1mol甘汞

电极SCE电极NCE电极0.1molCE

2.银－氯化银电极

常用

它是银表面覆盖一层AgCl，浸在用AgCl饱和

的Cl–溶液中

半电池：AgAgCl(s)Cl–(xmol/L)

电极反应：AgCl+e–Ag+Cl–



EAgCl/AgEAgCl/Ag−0.059lgaCl−3

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(三)第三类电极

金属与两种共同阴离子的难溶盐或难解离

的络合物组成的电极体系。这类电极应用较少。

汞-草酸汞-草酸钙-钙离子电极

HgHgCOCaCOCa2+(xmol/L)

22424

HgCO+Ca2++2e–2Hg+CaCO

22424

0.0590.059

EEHg2+/Hg+lgK