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第一节溶胶;分散介质;一、溶胶的性质
;;5;d略小于λ
或接近于λ
;(三)溶胶的动力学性质
;
原因:一是溶胶粒子受到分散介质分子不均匀的撞击时,合力未完全抵消引起的;二是溶胶粒子自身的热运动引起的。
特点:①粒子愈小,温度愈高,布朗运动愈剧烈;且其运动的剧烈程度不随时间而改变。②其它微粒也有类似现象。
扩散:当溶胶中的胶粒存在浓度差时,胶粒将从浓度大的区域向浓度小的区域移动,称为扩散(diffusion)。扩散现象是由胶粒的布朗运动引起的。;2.沉降平衡;(四)溶胶的电学性质;意义:
电泳现象可以说明胶粒带电荷,并且根据电
泳方向可以确定胶粒带何种电荷。
大多金属氢氧化物溶胶的胶粒带正电—称为正溶胶。
大多数金属硫化物溶胶、硅胶、金、硫等带负电—称为负溶胶。;电渗:在外电场的作用下,液体介质通过多孔隔膜向
带相反电荷的电极方向移动的现象称为电渗。
若胶粒带正电荷,介质必然带负电荷而向正极移动。
意义:通过电渗管刻度支管中液面的升降,判断液体介质的移动方向及介质所带的电荷符号。;2.胶粒带电的原因
(1)胶核界面的选择性吸附:
胶粒能从分散介质中选择性的吸附一种离子,使其本身带有电荷。
胶核常选择性的吸附组成与其相似的离子。
例:制备Fe(OH)3溶胶,反应为:
;(2)胶粒表面分子的解离
例:硅胶的胶核由许多xSiO2·yH2O分子组成,表层分子与H2O作用生成硅酸:
;胶团结构示意图;1.m个Fe(OH)3分子聚成的固体粒子---胶核。[Fe(OH)3]m
2.胶核选择性吸附:nFeO+离子,带正电。
3.静电作用,吸附少量Cl-,(n-x)Cl-
吸附层:nFeO+·(n-x)Cl-
胶核与吸附层组成胶粒。
n﹥x,胶粒带x正电荷。
4.据呈电中性的要求,胶粒仍然要吸附Cl-,这部分Cl-借助于扩散作用分布于离胶核较远处形成扩散层:xCl-。与胶粒带相反电荷的离子,称反离子。
;{[Fe(OH)3]m·nFeO+·(n-x)Cl-}x+·xCl-;练习:将10.0mL0.005mol·L-1AgNO3溶液和10.0mL0.002mol·L-1KBr溶液混合制备AgBr溶胶。写出该溶胶的胶团结构。
解:n(Ag+)=0.005mol·L-1×10.0mL=0.05mmol
n(Br-)=0.002mol·L-1×10.0mL=0.02mmol
由于n(Ag+)n(Br-),AgNO3溶液??量,胶核(AgBr)m优先吸附Ag+形成带正电荷的胶粒。胶团的结构为:
[(AgBr)m·nAg+·(n-x)NO3-]x+·xNO3-;{[AgBr]m·nBr-·(n-x)K+}x-·xK+;练习:1.在AgNO3溶液中加入过量的KI溶液,得到溶胶的胶团结构可表示为()
A.[(AgI)m·nI-·(n-x)K+]x-·xK+
B.[(AgI)m·nNO3-·(n-x)K+]x-·xK+
C.[(AgI)m·nAg+·(n-x)I-]x-·xK+
D.[(AgI)m·nAg+?(n-x)NO3-]x+?xNO3-
E.[(AgI)m·nAg+·(n-x)NO3-]x+·xI-
2.混合AgNO3和KI溶液制备AgI负溶胶时,AgNO3和KI间的关系应是()
A.c(AgNO3)c(KI)B.V(AgNO3)V(KI)
C.n(AgNO3)n(KI)D.n(AgNO3)=n(KI)
E.n(AgNO3)n(KI);二、溶胶的稳定性和聚沉;促使溶胶聚沉的主要方法:
(一)加入强电解质
原理:一是加入的强电解质解离出的离子破坏了双电层结构,胶粒失去了静电保护作用;二是强电解质离子具有很强的溶剂化作用,破坏了胶粒表面的水化膜。
注意:电解质对溶胶的聚沉作用取决于与胶粒带有相反电荷的离子,即反离子。
电解质对溶胶的聚沉作用与反离子所带电荷的多少有关。;(1)一般地,离子电荷越高,对溶胶的聚沉能力就越强。这个规律叫做哈迪-叔尔采规则。
一价、二价、三价反离子的临界聚沉浓度之比:
(1/1)6:(1/2)6:(1/3)6=100:1.8:0.14
(2)同价反离子的聚沉能力虽相差不大,其聚沉能力随着离子水合半径的减小而增加。
如:一价正离子(对负溶胶)聚沉能力:
H+﹥Cs+﹥Rb+﹥NH4+﹥K+﹥Na+﹥Li
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