02-第二章-提取分离方法.ppt

第二章天然药物化学成分

提取分离方法第一节提取方法与技术提取是指用适当的溶剂和适当的方法将天然药物中的化学成分从药材组织中提出的过程。一、溶剂提取法在渗透、扩散作用下，根据天然药物中各类成分的溶解性，选择对活性成分溶解度大而对无效成分溶解度效的溶剂，将需要的活性成分从植物组织中溶解出来。1、溶剂的选择尽可能多地溶出有效成分,杂质少溶或不溶“相似相溶”原则安全性、价廉易得、回收方便2、常见溶剂及其特点石油醚苯乙醚氯仿乙酸乙酯丙酮正丁醇甲醇乙醇水3、溶剂提取的方法浸渍法将药材用适当的溶剂在常温或温热（60～80℃）条件下浸泡一定时间，溶出有效成分。渗漉法将药材粗粉装入渗漉筒中，不断添加浸出溶剂使其渗过药粉，从渗漉筒下口流出浸出液的一种浸提方法。煎煮法将药材粗粉加水煮沸，是一种传统提取方法。一般需煎煮2～3次，煎煮的时间可根据药材的量及质地而定。溶剂方法粉碎度温度时间二、水蒸气蒸馏法将提取液加热沸腾，使溶剂气化并冷凝为液体而回收，达到提取液浓缩的目的。四、超临界流体萃取法超临界流体萃取是一种新型的萃取分离技术，是利用某物质在超临界区域形成的流体具有特殊溶解能力的特点，对天然药物中化学成分进行分离的方法。第二节分离方法一、溶剂分离法（一）固—液溶剂分离法分配系数KK=CU/CL分离因子ββ=KA/KB（KA?KB）β?1001次萃取，基本分离10?β?10010?12次β?2100次以上β?1无法分离二、色谱分离方法（一）硅胶色谱法（二）聚酰胺色谱法（三）凝胶色谱法（四）离子交换色谱法阳离子交换树脂：强酸性（-SO3-H+）弱酸性（-COO-H+）阴离子交换树脂：强碱性（-N+（CH3）3Cl-）弱碱性（-NH2，-NH-，-N=）（六）高效液相色谱法第三节结构鉴定方法结构鉴定的特点难于合成品结构研究的总原则尽可能不消耗或少消耗试样与文献数据比较波谱综合分析必要时辅以化学手段具有相同骨架化合物的UV光谱基本相同，但也会因取代的助色团不同，而产生差异。生色团：产生紫外吸收的不饱和基团，如C=C,C=O,O=N=O助色团：其本身是饱和基团（常含有杂原子），它连到生色团上时，能使后者吸收波长变长或吸收强度增加，如-OH,-NH2,-Cl不同基本骨架化合物由于具有相同的生色团，其UV光谱有可能相同。二、红外光谱是记录有机化合物分子吸收红外光后产生化学键振动而形成的吸收光谱，测定波数在400～4000cm-1之间。-OH-C-O-三、核磁共振波谱是利用能量很低的电磁波照射暴露在磁场中的分子，电磁波能与分子中的磁性核（1H、13C）相互作用，引起磁性核发生共振跃迁而产生吸收信号，记录吸收信号的而强度，对应其吸收频率所得的波谱。一维核磁共振波谱1H-NMR、13C-NMR、二维核磁共振波谱1H-1HCOSY、13C-1HCOSY、HMBC、HMQC、NOESY等(1) 由吸收峰的组数，可以判断有几种类型的H核；(2) 由峰面积（峰的强度或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目；(3) 由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目；(4) 由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所处的化学环境；(5)由裂分峰的外形或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。1H-NMR谱图中化合物的结构信息(苯氢)(与氧原子相连的亚甲基氢)(与羰基相连的甲基氢)例C6H5CH2CH2OCOCH3的1H-NMR谱图例芳香酮C8H7ClO的1H-NMR谱图四、质谱是记录有机化合物样品在质谱中经高温（300℃）气化，在离子源受一定冲击产生阳离子，而后在稳定磁场中按质量大小排列进行分离并通过检测器表达的图谱。质谱与计算机联用后，质谱分析更加快速、准确、简便。1243.8[M+Na]+1219.7[M-H]