2.5典型化合物的晶体结构2-李会巧.ppt

严格按照布拉维格子的选取原则，从刚玉结构中抽象出来的空间点阵应该是一个简单六方格子，晶体的结构基元由6个O2?和4个Al3+构成。但是，如果忽略Al3+层之间的差异，刚玉结构也可以抽象为一个简单三方点阵。大多数相关的专著和教科书中都把刚玉结构描述为一个简单三方结构。在刚玉结构中，阳离子的配位数为4，阴离子的配位数为6。空间格子：O2－离子按六方密堆积的方式排列，形成ABAB…重复的规律，Al3＋离子充填于2/3的八面体空隙，其分布具一定的规律，即离子之间的距离保持最远。键性：具有离子键性质的共价键。性质：熔点为2050℃，是构成高温耐火材料、高绝缘陶瓷等功能陶瓷的主要物相。属于刚玉型结构的晶体：a－Fe2O3；Cr2O3；Ti2O3；V2O3；FeTiO3；MgTiO3(10)金刚石晶体结构化学式为：C晶体结构为：立方晶系，a＝0.356nm空间格子：C原子组成面心立方格子C原子位于面心立方的所有结点位置和交替分布在立方体内的四个小立方体的中心键型：每个C原子周围有四个C碳原子之间形成共价键形成：自然界形成、实验室合成性质：金刚石是硬度最大的矿物，具有金刚石结构的材料具有半导体性能。与金刚石结构相同的有：硅、锗、灰锡、合成的立方氮化硼等。（11）石墨结构化学式：C晶体结构：六方晶系（2H） a＝0.146nm c＝0.670nm三方晶系（3R）结构表现：C原子组成层状排列，层内C原子呈六方环状排列，每个碳原子与三个相邻的碳原子之间的距离为0.142nm，层与层之间的距离为0.335nm。键型：层内为共价键，层间为分子键性质：碳原子有一个电子可以在层内移动，平行于层的方向具有良好的导电性。石墨的硬度低，熔点高，导电性好。每个CaF2晶胞有4个Ca2＋和8个F－原子分数坐标如下：Ca2＋0,0,01/2,1/2,01/2,0,1/20,1/2,1/2F－1/4,1/4,1/43/4,1/4,1/41/4,3/4,1/41/4,1/4,3/43/4,3/4,1/43/4,1/4,3/41/4,3/4,3/43/4,3/4,3/4碱土金属氟化物，一些稀土元素如Ce、Pr的氟化物，过渡金属Zr、Hf的氧化物属CaF2型晶体，如：BaF2；PbF2；CeO2；ThO2；UO2；ZrO2萤石结构处于面心立方结点位置上的Ca2+构成了一套面心点阵处于立方体内部的F?分为两组，各构成一套面心立方点阵红色的结点和黄色的结点是不等同点红色的结点和黄色的结点是不等同点体对角线中点处有一个Ca体对角线中点处没有Ca在萤石结构中存在有三类等同原子：Ca;红色的F;黄色的F。各类等同原子分别构成一套面心立方点阵许多金属(如Cd、Hg、Pb、Sr、Ba等)的氟化物、锕系和镧系元素的二氧化物、ZrO2等具有萤石结构。其中UO2是一种极好的核燃料。另一种同样具有萤石结构的氧化物PuO2也是一种核燃料，通常和UO2一道制成混合氧化物陶瓷燃料，用于快中子增殖和新型转换堆。CeO2和ZrO2则是高温燃料电池中构成氧离子导电通道的新型固体电解质材料。一些碱金属的氧化物、硫化物、硒化物和碲化物(如LiO2、Na2O、K2O、LiS2、Na2S、LiSe2、Na2Se、K2Se、LiTe2、Na2Te、K2Te等)具有所谓的反萤石结构。这种结构的特征就是阴、阳离子在晶胞中的位置与萤石结构更好相反，阴、阳离子的配位数分别为8和4。萤石（CaF2）结构特点：8个F-之间形成“空洞”，结构比较开放形成负离子填隙负离子扩散萤石型结构负离子填隙是主要扩散机制立方ZrO2属萤石型结构，应用：测氧传感器探头氧泵固体氧化物燃料电池中的电解质材料—被称作固体快离子导体（900~1000?CO2-电导率达0.1S/cm）习题以萤石(CaF2)晶胞为例，说明面心立方紧密堆积中的八面体和四面体空隙的位置和数量。计算萤石(CaF2)晶体的理论密度