无机与分析化学.ppt

化学计量点后，一般用氧化剂的电极电势进行计算电势：jCe4+/Ce3+＝jΘ’Ce4+/Ce3+＋0.059lgcCe(IV)/cCe(III)等量点时的电极电势：jap＝对于一般的可逆对称氧化还原反应：jap＝第96页,共110页，2024年2月25日，星期天第97页,共110页，2024年2月25日，星期天对于可逆的、对称的氧化还原电对，滴定百分数为50％时溶液的电势就是被滴物的电对的条件电极电势；滴定百分数为200％时，溶液的电势就是滴定剂电对的条件电极电势。第98页,共110页，2024年2月25日，星期天检测终点的方法氧化还原指示剂InOx＋ne＝Inredj＝jΘ＋0.059/nlg[InOx]/[InRed][InOx]/[InRed]≥10，[InOx]/[InRed]≤0.1变色范围：j＝jΘ±0.059/n自身指示剂专属指示剂第99页,共110页，2024年2月25日，星期天氧化还原滴定法中的预处理预氧化和预还原对于氧化剂和还原剂的要求：（1）反应速度快；（2）必须将欲测组分定量地氧化或还原；（3）反应应具有一定的选择性。（4）过量的氧化剂和还原剂要易于除去。①加热分解；②过滤；③利用化学反应。有机物的除去第100页,共110页，2024年2月25日，星期天氧化还原滴定的应用原理注意要点应用范围高锰酸钾法重铬酸钾法碘法其他方法第101页,共110页，2024年2月25日，星期天高锰酸钾法原理：在强酸性介质中：MnO4－＋8H＋＋5e＝Mn2＋＋4H2OjΘ＝1.491在中性或碱性介质，还原为MnO2：MnO4－＋2H2O＋3e＝MnO2＋4OH－jΘ＝1.491在强碱性溶液中：MnO4－＋e＝MnO42－jΘ＝0.564第102页,共110页，2024年2月25日，星期天注意点：温度：75～85℃酸度：开始，0.5～1.0mol/dm3。酸度过高和过低都会对滴定产生不利影响。一般用硫酸酸化（？为什么不能用别的酸，如硝酸、HCl、HAc等）.滴定速度：开始慢，中间快，最后慢。第103页,共110页，2024年2月25日，星期天应用示例（1）过氧化氢的测定5H2O2＋2MnO4－＋16H+＝2Mn2+＋5O2＋8H2O（2）有机物的测定HCOO－＋2MnO4－＋3OH－＝CO32－＋2MnO42－＋2H2O第104页,共110页，2024年2月25日，星期天重铬酸钾法原理Cr2O72－＋14H+＋6e＝2Cr3+＋7H2OjΘ＝1.33V注意点（1）由于重铬酸钾的电极电势与氯的相近，因此可以用HCl进行酸化。（但只针对于比较稀的盐酸）（2）滴定时需要加入指示剂，为了减少误差需要加入磷酸，消除滴定误差。第105页,共110页，2024年2月25日，星期天碘法原理（直接法）I3－＋2e＝3I－jΘ＝0.545V间接法2I－＋2e＝I2I2＋2S2O32－＝S4O62－＋2I－第106页,共110页，2024年2月25日，星期天间接法滴定注意点：（1）滴定必须在中性或弱酸性溶液中；（2）防止I2的挥发和空气中O2氧化I－；（加入过量的KI，室温，滴定时不可剧烈摇动；溶液酸度不宜太高，消除溶液中的氧化剂，避免日光照射，析出的I2不宜放置太久，滴定速度快些）。硫代硫酸钠标准溶液不稳定的原因：①溶解的CO2的作用；②空气中O2的作用；③细菌的作用。第107页,共110页，2024年2月25日，星期天应用示例（1）硫化钠总还原能力的测定：H2S＋I2＝S↓＋2H＋＋I－（2）胆矾中铜的测定2Cu2＋＋4I－＝2CuI↓＋I2第108页,共110页，2024年2月25日，星期天其他氧化还原滴定法铈量法溴酸钾法第109页,共110页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第110页,共110页，2024年2月25日，星期天沉淀对电极电势的影响已知电极反应反应：Ag++e＝Ag，jΘAg+/Ag＝0.7996V若加入NaBr，产生AgBr沉淀，求此时jΘAgBr/Ag有多大？Ksp,AgBr＝5.35×10－13解：沉淀后[Ag+]=Ksp,AgBr/CNaBr=5.35×10－13电极反应：AgBr＋e=Ag+Br-jΘAg