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第二章晶体的结合晶体结合的类型晶体结合的物理本质固体结合的基本形式与固体材料的结构、物理和化学性质有密切关系2-1晶体的基本结合形式晶体的结合可以概括为四中基本结合形式：离子性结合、共价结合、金属性结合和范德瓦尔斯结合实际晶体的结合只是以这四种基本结合为基础，并具有复杂性。不仅一个晶体可以有几种结合形式，而且实际晶体的结合可以具有两种结合之间的过渡性。（1）离子性结合元素周期表中第I族碱金属元素Li、Na、K、Rb、Cs与第VII族的卤族元素F、Cl、Br、I化合物（如NaCl、CsCl）所组成的晶体是典型的离子晶体，半导体材料如：CdS、ZnS等也可以看成离子晶体1.离子晶体结合的基本特点离子晶体的模型：可以把正、负离子作为一个刚球来处理离子晶体的结合力：正、负离子之间靠库仑吸引力作用而相互靠近时，当靠近到一定程度时，由于泡利不相容原理，两个离子的闭合壳层的电子云的交迭会产生强大的排斥力，当吸引和排斥力相互平衡时，形成稳定的离子晶体。一种离子的最近邻离子为异性离子离子晶体的配位数最多只能是8（如CsCl晶体）氯化钠型（NaCl、KCl、AgBr、PbS、MgO）（配位数为6）氯化铯型(CsCl、TlBr、TlI)（配位数为8）离子结合成分较大的半导体材料ZnS等（配位数为4）由于离子晶体结合的稳定性导致了它的导电性能差、熔点高、硬度高和膨胀系数小。大多数离子晶体对可见光是透明的，在远红外区有一特征吸收峰。(2)共价结合共价键的两个特点：饱和性，方向性方向性：通常在价电子电荷密度最大的方向上形成共价键.饱和性：一个原子只能形成一定数目的共价键.2、若A、B各有两个或三个未成对电子，且自旋方向相反，则可两两配对，形成共价双键或三键（如N原子1s22s22p3，三个p轨道各有一个未成对单电子，则N2分子形成共价三键）。

3、如果A有三个未成对电子，B只有1个未成对电子，则A可以与B化合成AB3分子（如N有三个未成对单电子，H有一个未成对电子，故有NH3）。

4、一个电子与另一个电子配对后，就不能再与第三个电子配对。

共价键的方向性：共价键形成时，在可能的范围内，一定采用电子云密度最大的方向（增大电子云的重叠，使共价键稳固，相应的结合能大。）

所以当某个原子在几个方向与其它原子形成几个共价键时，由于方向性的影响，键有一定趋向，故产生键与键之间的特定夹角，这一特性对于分析原子晶体的几何结构是有帮助的。

1．NH3中有三个共价键（饱和性），相互夹角接近90°（方向性）

N：在px、py、pz轨道上电子云分布呈哑铃状，非球对称。H：1s电子，球对称。故1s电子与2p电子成键时趋于在x、y、z三轴方向上形成三个共价键，故三键夹角近于90°。

实际上由于N2s上的一对孤对电子的排斥，三键夹角小于90°2．CH4结构中有四个C-H共价键，键间夹角，四个C-H键完全等同。

ⅠC：（电子组态：electronconfiguation）具有两个未成对电子应该形成双键

Ⅱ．2s电子激发变成具有四个未成对电子应该形成四键

Ⅲ．按理3个p电子和1个s电子与H的1s

电子成键应不同，p电子成键应互相重叠，

两个s电子可沿任何方向成键。

Ⅳ．实际上应用轨道杂化理论，成键轨道

进行sp3杂化，每个轨道具有和。自旋方

向相反的2个未成对电子成键后，使体系

能量降低.对共价键的基本特性即饱和性和方向性的认识，对于认识原子晶体的结构，继而分析其性质有重要作用，如杂化轨道理论（s、p混合形成新的成键轨道）对金刚石结构的分析（sp3杂化）。杂化往往需要经历电子激发和原子轨道杂化的假想过程，这些过程都需要消耗相当数量的能量，但可以在成键的过程中得到补偿。（电子结构：electronstructure）(3)金属性结合金属性结合的基本特点是电子的共有化。电子共有化：是指在结合晶体时，原来属于各原子的价电子不再束缚在原子上，而转变为在整个晶体中运动，它们的波函数遍及于整个晶体。晶体的结合主要是靠负电子云和正电子实之间的库仑相互作用。体积愈小负电子云愈密集，库仑相互作用能愈低，从而把原子聚合起来。晶体的平衡是靠一定的排斥作用和库仑吸引作用相抵。排斥作用的来源（1）当体积缩小，共有化电子密度增加的同时，它们的动能将增加。这是因为根据托马斯-费米统计方法，动能正比于电子云密度的三分之二次方。（2）当原子实相互接近到它们的电子云发生显著重叠时，使电子云密度显著增加，从而使