9碳族.doc

第九章 碳族元素 本章重点 1 金刚石、石墨、CO、CO2CO32-、SiO2及硅酸盐的结构、性质和用途； 2 碳酸盐的热稳定性、水溶性和酸碱性； 3 锡、铅的氢氧化物的酸碱性及氧化还原性； 4 锡、铅重要的盐类：SnCl2、PbX2、PbSO4、PbCrO4 练习题 1 解释碳是构成有机界的基础，而硅是构成无机界的基础。 答：碳是第二周期的元素，原子半径小，C原子可以sp3、sp2、sp多种杂化方式成键，而且还可以形成重键；C—C，C—H，C—O键能大，稳定，可以形成众多链状或环状共价化合物。 硅是第三周期的元素，Si原子半径较大，p轨道平行重迭程度很小，难以形成稳定的π键，通常只能形成单键，且Si—O键能要比C—O键能高得多，故在矿物界以SiO4四面体单元形成各类复杂的硅酸盐。 2 C和Si为同族元素，为什么CO2和SiO2性质差异甚大？ 答：C为第二周期元素，原子半径小，可与氧原子形成重键。在CO2分子中C原子采取sp杂化，分别与两个O原子形成σ键外，还可形成两个π43键。CO2为分子晶体，质点间的作用力是很弱的范德华力，故其熔沸点低，硬度小；而Si为第三周期元素，原子半径较大，分子内不易形成重键。SiO2是原子晶体，晶体中的每个Si原子采取sp3杂化分别与周围四个O原子形成四个共价单键，且键能大，故熔沸点高，硬度大。 3 简述C60的结构、性质、制法和用途。 答：C60是由12个正五边形和20个正六边形组成的32面体（又称截角20面体），由于球面弯曲效应和五元环的存在，每个碳原子的杂化方式介于sp2和sp3之间（sp2.28），然后分别与周围邻近的三个碳原子形成σ键,另外又以s0.09p杂化形成一个大π键。σ键沿球面方向，而π电子云则垂直于球面，形成了三维芳香型分子。20个六边形中共30个双键，称为短键；12个五边形中包含60个单，称为长键。C60分子属于Ih点群，具有五重对称性，60个碳原子完全等价，每个碳原子都形成4个均等的共价键。与石墨和金刚石不同，C60属于有限分子晶体，面心立方密堆积，每个单元晶胞中有4个C60分子，晶格结点间的作用力是范德华力。 芳香性，可发生加成或聚合或取代反应。 在氦气氛中利用石墨电极放电，电弧产生的碳烟中含有C60和C70；也可利用苯的不完全燃烧制备C60和C70。 富勒烯可用作超级润滑剂和磨料，高效催化剂和吸附剂，新型半导体材料，非线性光学器件，超导材料，高强度的碳纳米材料等。 4 简单叙述化学法制备粗硅和区域熔融法生产高纯硅的原理。 5 分别用VB法和MO法讨论CO的分子结构和性质，说明为什么分子的偶极矩很小。 6 下列物种中，中心原子杂化方式不同的是：（D） A. CH4和SiH4 ； B. NH3和H3O+ ； C. NH+4和PH3 ； D. CF4和SF4 7 下列几种化合物中熔点最低的是：（A） A. BCl3 ； B. CCl4 ； C. SiCl4 ； D SnCl4 8 N2和CO为等电子分子，但CO与过渡金属形成配合物的能力远远强于N2，请解释原因。 答：N2和CO有相同的分子轨道式，原子间都为三重键，互为等电子体。但两者成键情况完全不同。在CO分子三重键中有一对电子是由O单方面提供的，致使C原子周围电子密度增大。另外，C的电负性比N小得多，束缚电子的能力较弱，给电子能力较强，因此CO的配位能力远远大于N2。 9 简单总结一些金属离子与可溶性碳酸盐反应产物的规律。 答：金属离子与CO32-反应的产物决定于金属碳酸盐和氢氧化物的溶解度的相对大小。如Li2CO3、CaCO3、BaCO3、Ag2CO3、Ln2(CO3)3等的溶解度小于相应氢氧化物的溶解度，故生成碳酸盐沉淀： Ca2+ + CO32- = CaCO3↓ 若碳酸盐与其相应氢氧化物的溶解度相近，可生成碱式盐沉淀： Mg2+ Mg2(OH)2CO3↓ Cu2+ Cu2(OH)2CO3↓ Pb2+ Pb2(OH)2CO3↓ Co2+ + CO32- + H2O → Co2(OH)2CO3↓ + CO2↑ Ni2+ Ni2(OH)2CO3↓ Zn2+ Zn2(OH)2CO3↓ 若金属氢氧化物的溶解度特别小，即生成氢氧化物沉淀： Al3+ Al(OH)3↓ Cr3+