聚呋喃的电子结构及导电性的理论研究.doc

【标题】聚呋喃的电子结构及导电性的理论研究 【作者】陶玲 【关键词】PFU??电子结构??导电性 【指导老师】胡武洪 【专业】环境科学 【正文】1.前言1.1导电聚合物的发现导电聚合物应当指导电有机聚合物。常见的有机聚合物通常分为塑料、橡胶和纤维三类，在人们的经验里，它们都是电的绝缘体。在冬天或气候干燥的地区，这类材料制成的物品很容易产生静电。这个现象正好说明了它们不能把因为摩擦或感应而产生的电荷传走，和玻璃、毛皮一样是电的绝缘体。在电器制造中，人们一直广泛地利用它们的这个性质。所以一旦有人发现其中有的品种能够像金属一样地导电，并且具有重要的实用价值，必然会令人感到大出意外。早在1862年英国的H.Letheby在硫酸中进行苯胺的阳极氧化时，就得到过一种具有部分导电性的物资，很可能就是后来的聚苯胺，关于有机导电聚合物的研究在20世纪70年代期也获得了不少成果，不过当时人们关注的是它们可能存在的超导性。由于未能发现这类聚合物的实用价值，因而并未引起人们广泛的注意。导电聚合物是由一些具有共轭π键的聚合物经化学或电化学掺杂后形成的、导电率可从绝缘体延伸到导体范围的一类高分子材料。导电聚合物是完全不同于由金属或碳粉末与聚合物共混而制成的导电塑料，它除了具有聚合物结构外，还含有由掺杂引入的一价对阴离子(p?-?型掺杂)或对阳离子(n?-?型掺杂)，所以，通常导电聚合物的结构分为聚合物链和与链非键合的一价对阴离子或对阳离子两部分组成?。因此，导电聚合物除了具有高分子本身特性之外，还兼具了因掺杂而带来的半导体或导体的特性。在传统的理念中，聚合物的概念是与绝缘相连的，但是导电聚合物却将自己的导电性扩展到了典型的金属范围，这是由它的内在结构所决定的。导电有两个不可或缺的条件:电荷的自由流动和流动的通道。在导电聚合物中，长的共轭链提供了电荷流通的通道，而化学或电化学掺杂则是促进电荷自由流动的推动力，这样在外加掺杂的推动下，一定结构的聚合物就突破了绝缘区，成为导体的一员。1.2?导电聚合物的研究进展有机高分子材料一直是以电绝缘性著称的，广泛被用作电器开关，刀开关，电线电缆外绝缘层等。直到20世纪70年代日本的白川英树发现掺杂聚乙炔具有与传统的金属，如铜，铝接近的电导率时，结构导电高分子才被认识。经过20几年的发展，导电高分子已成为化学及物理学的重要研究领域，不仅提出了孤子理论（SSH理论）解释聚乙炔的导电行为，还相继合成了聚对苯﹑聚吡咯﹑聚噻吩﹑聚苯胺﹑聚苯硫醚等多种结构导电高分子。导电高分子材料，也可称作导电聚合物，自从1977年科学家发现晶态聚乙炔具有明显的导电性以来，导电聚合物已不再是一个陌生的名词，作为一类新的材料也引起了化学家和物理学家的重视和兴趣。近30年来对它们的开发和研究一直是国内外高分子化工领域的前沿课题，也使得这类聚合物成为技术附加值极高的功能材料。2000年l0月10日瑞典皇家科学院授予美国AlanMacDiarmid和AlanHeeger教授和日本 Hidekihirakawa教授2000年诺贝尔化学奖，以表彰他们开创了新的研究领域—导电高聚物。导电高聚物的出现不仅打破了聚合物仅为绝缘体的传统观念。而且开辟了一个极具应用背景的崭新的功能材料领域。目前研究较多的有聚对苯（PPP）﹑聚苯胺?(PAN、聚吡咯(PPY)、聚噻吩?(PTP)，这主要是它们的单体原料易得，合成工艺简便，聚合物的导电性和稳定性优良等优点而被受关注，并在技术方面显示出极为广泛的应用前景。但是，目前对于聚呋喃的报道和研究现在只是它的电化学合成与表征，而其导电性能的深入研究却鲜有报道。1.3?聚呋喃的研究意义自20?世纪70?年代发现聚乙炔的导电现象以来，导电聚合物已经成为高分子材料一个重要研究领域[1?]。80?年代开始研究聚吡咯(polypyrrole?,简写为PPy)?[2?]。由于聚吡咯?、聚噻吩等五元杂环聚合物经过掺杂后，都会拥有可以和聚苯胺?相媲美的导电性和稳定性[3?]，所以人们在该领域也进行了大量的研究。其中，五元杂环化合物家族中的另一成员—呋喃不同于其它芳香族化合物，它来源于价格低廉的可再生农副产品，而不依赖于石油化工产品，因此其单体来源取之不尽用之不竭。可见，研究开发聚呋喃在石油危机日益严重的今天显得更有意义，具有广阔的应用前景[4?]。聚合物的导电性引起人们的广泛兴趣。设计导电聚合物的一个重要目标就是找到低能带的聚合物，这种聚合物在基态时都具有导电特性至少是半导体性质。虽然能带可以通过很多方法来降低，比如构象、化学修饰以及掺杂等。但是关键是要找出本身具有低能带特征的母体分子。另外，聚合物分子单体和低聚物的电子结构性质与聚合物的导电特征紧密联系在一起，找出它们之间的关系是有机导体分子设计的另一个重要步骤