聚噻吩并[3,4C]呋喃的电子结构及导电性的理论研究.doc

【标题】聚噻吩并[3,4-C]呋喃的电子结构及导电性的理论研究 【作者】刘敏 【关键词】聚噻吩并[3，4-C]呋喃　　电子结构　　能带结构　　态密度 【指导老师】胡武洪 【专业】环境科学 【正文】1前言1.1导电聚合物的概念所谓导电聚合物是由一些具有共轭π键的聚合物经化学或电化学掺杂后形成的、导电率可从绝缘体延伸到导体范围的一类高分子材料。导电聚合物是完全不同于由金属或碳粉末与聚合物共混而制成的导电塑料，它除了具有聚合物结构外，还含有由掺杂引入的一价对阴离子(p-型掺杂)?或对阳离子(n-型掺杂，所以，通常导电聚合物的结构分为聚合物链和与链非键合的一价对阴离子或对阳离子两部分组成。因此，导电聚合物除了具有高分子本身特性之外，还兼具了因掺杂而带来的半导体或导体的特性。在传统的理念中，聚合物的概念是与绝缘相连的，但是导电聚合物却将自己的导电性扩展到了典型的金属范围，这是由它的内在结构所决定的。导电有两个不可或缺的条件:电荷的自由流动和流动的通道。在导电聚合物中，长的共轭链提供了电荷流通的通道，而化学或电化学掺杂则是促进电荷自由流动的推动力，这样在外加掺杂的推动下，一定结构的聚合物就突破了绝缘区，成为导体的一员。1.2导电聚合物的发现和发展有机高分子材料一直是以电绝缘性著称的，广泛被用作电器开关，刀开关，电线电缆外绝缘层等。直到20世纪70年代日本的白川英树发现掺杂聚乙炔具有与传统的金属，如铜，铝接近的电导率时，结构导电高分子才被认识。经过20几年的发展，导电高分子已成为化学及物理学的重要研究领域，不仅提出了孤子理论（SSH理论）解释聚乙炔的导电行为，还相继合成了聚对苯﹑聚吡咯﹑聚噻吩﹑聚苯胺﹑聚苯硫醚等多种结构导电高分子。导电高分子材料，也可称作导电聚合物，自从1977年科学家发现晶态聚乙炔具有明显的导电性以来，导电聚合物已不再是一个陌生的名词，作为一类新的材料也引起了化学家和物理学家的重视和兴趣。近30年来对它们的开发和研究一直是国内外高分子化工领域的前沿课题，也使得这类聚合物成为技术附加值极高的功能材料。2000年l0月10日瑞典皇家科学院授予美国AlanMacDiarmid和AlanHeeger教授和日本 Hidekihirakawa教授2000年诺贝尔化学奖，以表彰他们开创了新的研究领域—导电高聚物。导电高聚物的出现不仅打破了聚合物仅为绝缘体的传统观念。而且开辟了一个极具应用背景的崭新的功能材料领域。目前研究较多的有聚对苯（PPP）﹑聚苯胺?(PAn)、聚吡咯(PPy)、聚噻吩?(PTh)，这主要是它们的单体原料易得，合成工艺简便，聚合物的导电性和稳定性优良等优点而被受关注，并在技术方面显示出极为广泛的应用前景。但是，目前对于聚哒嗪的报道和研究现在只是它的电化学合成与表征，而其导电性能的深入研究却鲜有报道。1.3导电聚合物的应用前景材料，能源，信息和生命科学是当代科学技术的四大支柱，因为材料是人类社会生活和所有科学技术的物质基础而尤显重要。共轭有机聚合物的导电性和电致发光特性的发现开创了现代材料科学的一个重要领域。导电聚合物的发现和发展，尤其是经过三位获奖者的极富创造性的研究之后，各种导电聚合物如聚吡咯、聚噻吩、聚苯胺等纷纷出现，大量的研究成果表明独特的掺杂机制和结构特征使得导电聚合物具备了一些优越的物理化学性能，有着非常广泛的应用前景。导电聚合物最重要的特点是它的导电率覆盖范围广:10?～ 9S/cm～105S/ cm?，这一区域跨越了绝缘体—半导体—金属态。如此宽的范围，是目前任何种类的材料都无法相媲美的，也使它在技术应用上具有很大的潜力。如具有高电导的导电聚合物可用于电磁屏蔽，防静电、分子导线等，美国UNIX?公司用有机磺酸掺杂的聚苯胺和商用高聚物共混，制得了各种颜色的抗静电地板，日本还制得了透明的聚苯胺防静电涂层，并用于4MB?的软盘上，而有半导体性能的导电聚合物则在光电子器件(如晶体管和整流管)?和发光二极管上可一展身手。导电聚合物与无机半导体一个明显的不同点是它还存在脱掺杂的过程，而且掺杂-?脱掺杂完全可逆。这一特性若与高的室温电导率相结合，则导电聚合物将成为二次电池的理想电极材料，从而可能使全塑固体电池的设想得以实现。据报道，1987年，日本的桥石公司和精工电子公司联合研制了3伏钮扣电池(LiAl/ LiBF4?- PC/ PAn)?，?循环寿命1000h?，已作为商品投放市场，成为第一个商品化的塑料电池。另外，掺杂-?脱掺杂的可逆性若与导电聚合物的可吸收雷达波的特性相结合，则导电聚合物又将是目前快速切换隐身技术的首选材料。聚合物完全可逆的掺杂-?脱掺杂过程还伴随着完全可逆的颜色变化，可作为新型变色材料实现电致变色或光致变色。如聚苯胺从- 0. 2?～+ 0. 8V(甘汞电