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西南石油学院储运研究所 金属腐蚀与防护 主讲：黄坤 绪 论 一、金属腐蚀的定义 金属腐蚀：是指金属与周围环境发生化学反应、电化学反应或物理溶解作用而导致金属损坏。 这个定义明确指出了金属腐蚀是包括金属材料和环境介质两者在内的一个具有反应作用的体系。金属为什么很容易受腐蚀？从热力学的观点看，是因为金属处于不稳定状态，它有与周围介质发生作用转变成金属离子的倾向。 第一章 金属腐蚀基本原理 第一节 电极电位 金属在水溶液中的腐蚀是最为常见的现象，在海水、淡水、土壤、化工生产介质中使用的金属设备或构筑物，无不受到腐蚀的侵袭。 发生在水溶液中的腐蚀属于电化学腐蚀，而电化学保护正是防止电化学腐蚀的有力措施。两者的理论均以电化学为基础。依靠腐蚀原电池的作用而进行的腐蚀过程叫做电化学腐蚀。电化学腐蚀是腐蚀原电池电极反应的结果。因此，掌握腐蚀的电化学原理，对于从事电化学保护的工程技术入员来说是十分必要的。 一、电极与电极电位 一般认为，电子导体（金属等）与离子导体（液、固体电解质）接触，并有电荷在两相之间迁移而发生氧化还原反应的体系，称为电极。例如，锌铜原电池中，铜与锌分别插入硫酸铜与硫酸锌电解质溶液中，就构成了铜电极与锌电极，如图l-1所示。 第二章 腐蚀与环境 第一节 大气腐蚀 一、概述 在腐蚀学科中，常把大气分为工业、海洋和农村大气三类，其中的海洋大气腐蚀最为严重，工业大气次之，农村大气最轻。 日常生活中，常可看到海边城市自行车圈锈蚀比内陆的严重的多，据文献介绍钢在海岸的腐蚀比在沙漠中大400～500倍；离海岸24m的钢试样比离内陆24mm的腐蚀快12倍；工业大气比沙漠区的腐蚀可能大50至 100倍。 工业大气的腐蚀性超过农村大气，主要原因是空气污染严重，含有大量的腐蚀性气体，如SO2、CO2等。 海洋大气因其含有盐分及海水的蒸发使其腐蚀性较之工业和农村大气都严重。 大气腐蚀是一种电化学过程，对于大气的腐蚀性，有时不能光看某些腐蚀性气体的含量和降尘量的大小，如沈阳大气污染中SO2最大浓度达1.38mg/m3，降尘量高达953mg/m2，五年合计相对湿度≥70％RH的日数为619天；上海大气中SO2最大浓度为0.19mg/m2，五年合计相对湿度＞70％RH的日数为1162天，且气温比沈阳高。 实验结果表明腐蚀以上海最为严重，广州次之，沈阳更次之，因为上海湿度大的天数比沈阳高一倍，而侵蚀介质又比广州高。可见，大气腐蚀是一个综合作用的结果，在分析大气腐蚀性时，通常碳钢的大气腐蚀速率取决于湿度、温度、降水量、凝露以及大气组成、灰尘、含盐量、大气污染等。 表3-1列出了不同大气环境中碳钢的腐蚀速率。 表3-1 碳钢在各类大气中的腐蚀速率 通常存在着临界相对湿度，即金属腐蚀速率突然上升时的相对湿度。当RHM65％时，物体表面上附着0.001～0.01μm的水膜，如水膜中溶解有酸、碱、盐，则会加速大气腐蚀。空气中相对湿度愈高，金属表面上的水膜愈厚，其与腐蚀速度的关系见图3-l。一般在干湿交替的情况下腐蚀性最强。 第三章 埋地管道的阴极保护 第一节 概 述 1940年英国应用了牺牲阳极阴极保护，德国和日本分别是在1950年和1946年开始研究电化学保护理论的，并开始了煤气管道的阴极保护。 阴极保护技术在我国石油管道上的应用研究始于1958年。到了60年代初期，在新疆、大庆、四川等油气管道上陆续推广了阴极保护技术。70年代，我国的长输管道已广泛采用了阴极保护。 目前，国外阴极保护技术已做到了法律化。标准化，比较重要的有《美国气体管道联邦最低安全标准》、德国的《长输管道运输危险液体的规定》、NACE的《埋地及水下金属管道外腐蚀控制推荐作法》等。 中国的第一部管道防腐蚀技术标准是SYJ 7-84 钢质管道和储罐防腐蚀工程设计规范》。第一部法规是国务院1989年颁布的《石油、天然气管道管理条例》，条例首次将管道阴极保护的要求列入了管理的内容。目前，国内一万七千余公里的长距离油气管道已经全部采用了阴极保护，为国民经济的发展提供了保障。 一、阴极保护原理 用图3-l的极化图解可以清楚地说明阴极保护的工作原理。以外加电流的阴极保护为例，暂不考虑腐蚀电池的回路电阻，则在未通电流保护以前，腐蚀原电池的自然腐蚀电位为E，相应的最大腐蚀电流为IC。 通上外加电流后，由电解质流入阴极