第七章 矿物质的分析（多媒体）.doc

三、定量分析饲料中汞的定量分析方法主要有冷原子吸收分光光度法和双硫腙比色法两种。 ㈠ 冷原子吸收分光光度法1、原理 样品经硫酸硝酸消化，使汞转变成离子状态，在强酸性溶液中以氯化亚锡（SnCl2）将汞离子还原成元素汞，以氮气或干燥清洁空气作载体将汞吹出，于253.7nm波长处进行原子吸收测定，与标准系列比较定量。2、特点 具有较高的灵敏度，干扰少和操作简便等特点，是国家标准法，适合于汞含量低于1mg/kg的饲料样品测定。 ㈡ 双硫腙比色法双硫腙比色法是经典法，干扰因素多，需分离或掩蔽干扰离子，操作较繁，需严格操作才能得到满意结果，适用于测定含汞量高于1mg/kg的饲料样品。1、原理 样品经消化后，汞离子在酸性溶液中与双硫腙作用生成橙色色络合物，经氯仿萃取后，于490nm波长下与标准系列比色定量。 2、仪器与器皿 消化装置，分光光度计，电炉，125ml分液漏斗。 3、试剂 ⑴ 硝酸。 ⑵ 硫酸。 ⑶ 氨水。 ⑷ 三氯甲烷：不应含有氧化物。 ⑸ 1N硫酸 量取5ml硫酸，缓缓倒入150ml水中，冷后加水至180ml. ⑹ 5%liusuan 量取5ml硫酸，缓缓倒入90ml水中，冷后加水至98ml。 ⑺ 麝香草酚蓝指示剂 0.1%乙醇溶液。 ⑻ 20%盐酸羟胺溶液 ⑼ 0.05%三氯甲烷溶液为双硫腙溶液：保存于冰箱中。 ⑽ 双硫腙使用液：吸取1.0ml0.05%双硫腙三氯甲烷溶液，加三氯甲烷至10ml，混匀。用1cm比色皿，以三氯甲烷作参比，于波长510nm下测吸光度，用下式算出配制100ml双硫腙使用液（７０％透光率）所需0.05%双硫腙三氯甲烷溶液的ml数（Ｖ）。 Ｖ＝10×= 然后取Ｖml0.05%双硫腙三氯甲烷溶液用三氯甲烷稀释至100ml。 ⑾ 汞标准溶液 精确称取0.1354g经干燥过的二氯化汞，加1N硫酸溶解后，移入100ml容量瓶中，并水稀释至刻度。此溶液每1ml相当于1mg汞。 ⑿ 汞标准使用液 吸取1.0ml汞标准溶液，置于100ml容量瓶中,加1N硫酸稀释至刻度。此溶液每毫升相当于10(g。再吸取此液5.0ml于50ml容量瓶中,加1N硫酸稀释至刻度。此溶液每毫升相当于1(g。 ４、操作方法 ⑴ 将消化液在电炉上煮沸10min，除去二氧化氮等，放冷。向消化液及试剂空白加5%高锰酸钾溶液至溶液呈紫色，然后再加、1ml20%盐酸羟胺溶液使紫色褪去，加2滴麝香草酚蓝指示剂，用氨水调节pH，使橙红色变为橙黄色（pH1-2）。定量移入分液漏斗中。 ⑵ 吸取汞标准使用液0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0ml（相当于0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0(g铅），分别置于125ml分液漏斗中，各加10 ml5%硫酸，加水至40ml，混匀。再各加1ml20%盐酸羟胺，放置20min。%硝酸溶液至20ml。 ⑶ 于样品、试剂空白和标准液的分液漏斗中加5.0ml双硫腙使用液，剧烈振摇2分钟，静置分层后，三氯甲烷层经脱脂棉滤入1cm比色杯中，以三氯甲烷作参比，于波长490nm测吸光度，以标准管吸光度减去零管吸光度，绘制工作曲线。根据样品和试剂空白的吸光度，在工作曲线上求出其含量。 5、结果计算 汞（mg/Kg）= 式中：A1——样品消化液中汞的含量，ug； A0——试剂空白液中汞的含量，(g； m——样品质量，g； 第五节 砷的分析 一、概述砷是一种广泛存在于自然界的类金属元素。多以重金属的砷化合物和硫砷化合物的形式混存于金属矿石中。自然界中的砷多为五价，而污染环境的砷多为三价的无机化合物。虽然元素砷的毒性极低，而其化合物绝大部分具有很强的毒性，一般认为无机砷的毒性大于有机砷，无机砷中三价砷的毒性又远大于五价砷，尤以三氧化二砷毒性最大。 常见的无机砷化合物有三氧化二砷（习称砒霜或信石）、砷酸钠、亚砷酸钠、砷酸铅等，主要用于冶金、玻璃、木材防腐、医药、驱虫、饲料添加剂等；有机砷化合物主要有甲基硫砷（苏化911）、稻脚青（甲基砷酸锌）、稻宁（甲基砷酸钙）、田安（甲基砷酸铁铵）、退菌特等，主要用于农田杀虫剂。 ㈠ 砷中毒的病因1、砷化合物用于畜禽的药浴、驱虫或饲料添加剂时用量过大或使用不当。2、误食以含砷农药处理过的种子、喷洒过含砷农药的农作物或饮用被砷化物污染的饮水。3、误食含砷的灭鼠毒饵。4、摄入或饮用被含砷农药厂、硫酸厂、氮肥厂及金属冶炼厂等排出的工业三废污染的作物和饮水。 ㈡ 砷毒性及其机理 砷及其化合物可以通过呼吸道、消化道及皮肤进入机体。吸收后的砷化物首先聚于肝脏，然后分布到各个组织中；慢性中毒时，主要各积聚于骨骼、皮肤和角质组织。 砷化物主要通过和体内酶蛋白的分子结构中的—SH结合，使酶失去活性