8-配位催化反应05.pptVIP

第9章 配位催化反应 二. 过渡金属有机化合物的基本反应 三.配位催化反应 催化循环过程中注意催化剂的变化 * * 有机金属化合物的应用 本章要点: 一. 过渡金属有机化合物的基本反应二. 配位催化反应 均相催化反应，有机金属化合物参与，经过一系列反应 起催化作用的有机金属化合物必须是配位不饱和（coordinative unsaturation) 起始物有活性 ( activated precursors ) 加热时配体可失去, Tolman锥角大( 例如, PPh3, 145°) RhCl(PPh3)3 RhCl(PPh3)2 + PPh3 (25 °C) K=2.3×10–7 T↗ 2RhCl(PPh3)3 Rh2(?–Cl)2(PPh3)4 一. 发生配位催化反应的条件 与给体 (donor)的?酸性强度有关 ?酸性小, 反馈键弱, 活性大 PPh3比CO和PCl3的?酸性小, 活性大 RhCl(PPh3)3 + C2H4 RhCl (C2H4)(PPh3)2 + PPh3 (解离) RhCl(PEt3)3 +C2H4 RhCl (C2H4)(PEt3)3 (加成) 配体L的大小决定配位数和反应活性